硫的含氧酸及其盐.doc

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1、§11.6硫的含氧酸及其盐　　按含氧酸母体结构，分为4大类：即次、亚、正、过硫酸系。11.6.1分子结构特点　　绝大多数硫的含氧酸分子中S原子作sp3杂化。　　例外：焦亚硫酸根S2O52―：1个S原子作sp3杂化，另1个S原子作sp2杂化。　　11.6.2过硫酸系含氧酸的形成和分子结构特点　　含氧酸 　    分子式             形成               结构特点　　过一硫酸    H2SO5     H2O2中1H被-SO2(OH)取代    -O-O-存在　　过二硫酸   H2S2O8    H2O2中2H被-SO

2、2(OH)取代     -O-O-存在11.6.3硫酸系含氧的形成与分子结构特点　　含氧酸         分子式       形成                结构特点　　硫酸            H2SO4        母体                S sp3杂化  　　硫代硫酸       H2S2O3*     S代O                 硫代　　焦硫酸         H2S2O7       2H2SO4脱H2O        氧桥　　连二硫酸       H2S2O6*     -OH被-SO2(OH

3、)取代    硫链　　（H2S2O8纯酸为无色晶体，b.p.65℃） 课本表2-6　　11.6.4一些含氧酸及其盐的重要性质（△Gθ/F-Z图）　　1.热力学稳定：SO42―、SO32―、S4O62―（连四硫酸根）　　2.强氧化性：H2S2O8及其盐具有强氧化性　　H2S2O8之所以具有强氧化性，是因为分子中有-O-O-过氧链存在。　　例： Ag+催化，加热　　　　（该反应可以用于检定Mn2+）　　3.强还原性　　S2O32―、S2O42―（连二亚硫酸根），具有强还原性，尤其是在碱介质中，还原性突出。　　例如：S2O32―的性质　　(1)

4、酸性条件下分解　　2H＋＋S2O32―＝SO2+S+H2O　　(2)还原性　　Cl2适量：S2O32―＋Cl2+H2O＝SO42-+S+2H++2Cl-　　Cl2过量：S2O32―＋4Cl2+5H2O＝2HSO4-+8H++8Cl-　　S2O42―+H2O=S2O32―+2HSO3-　　NaS2O4 +O2+H2O＝2NaHSO3+NaHSO4　　(3)配位剂 Ag++2S2O32―= Ag(S2O3)23―11.6.5各种含氧酸及其盐的特征　　1.亚硫酸及其盐　　①H2SO3属于二元中等质子酸,　　(Ka1=1.54×10-2，Ka2=

5、1.02×10-7)　　　　　　　　亚硫酸H2SO3　　亚硫酸的氧化还原性　　H2SO3 + 4H++4e=S + 3H2O          φAθ=0.45V　　SO42-+4H++2e=H2SO3+H2O             φAθ=0.17V　　H2SO3以还原性为主，尤其在碱介质中　　例：5SO32―+2MnO4―+6H+=5SO42―+2Mn2++3H2O　　H2SO3遇强还原剂才显氧化性　　H2SO3 + 2H2S(aq) = 3S↓+ 3H2O  (此反应属于归中反应)   φθ（H2SO3/S）=0.45V,    

6、    φθ(S/H2S)=0.141V　　②亚硫酸盐（MSO3，MHSO3)　　(a) 亚硫酸盐是由酸式盐缩合形成　　　　(b)亚硫酸盐分解：　　4Na2SO3==3Na2SO4+Na2S　　(c) 亚硫酸盐被氧化　　(d) 亚硫酸盐被还原　　例：2NaHSO3 + Zn = Na2S2O4 + Zn(OH)2      （无O2条件）    连二亚硫酸钠（保险粉）　　Na2S2O4碱性条件下强还原剂，易歧化，结构如下所示   　　　　　　　连二亚硫酸H2S2O4的结构图,S作sp3杂化。　　2.硫酸及其盐　　①浓H2SO4具有氧化性、

7、脱水性(干燥剂)。标态（S.S）下，H2SO4氧化性不强，但浓H2SO4氧化性增强，可由Nernst方程　　计算[H+]对f的影响。未酸化的SO42―溶液（例Na2SO4）无氧化性。    φθ（SO42―/H2SO3）=0.175V   φθ（SeO42―/H2SeO3）=1.15V   φθ（H6TeO6/TeO2）=1.02V　　氧化性：H2SeO4  >  H6TeO6  >  H2SO4　　周期：    四        五         三　　显示第四周期元素Se高价态化合物的次周期性。  　　例：H2SeO4+2HCl=H

8、2SeO3 +Cl2↑+H2O　　H6TeO6+2HCl=TeO2+Cl2↑+4H2O （H6TeO6中等浓度，同浓度的H2SO4无此反应）　　②硫酸的正盐、酸式盐和复盐　　酸式盐：M(I)H