氢氧化物含氧酸及其盐

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1、第十三章氢氧化物、含氧酸及其盐含氧酸及其盐的类型、结构和制备氧化物水合物的酸碱性及含氧酸强度判定氢氧化物、含氧酸及其盐的稳定性、氧化还原性和溶解性含氧酸盐的水解含氧酸盐的水合物1理解简单含氧酸及其盐的类型、结构和制备掌握氢氧化物的酸碱性及含氧酸强度判定规则；含氧酸及其盐的某些性质及其变化的规律性：酸强度、溶解性、热稳定性、氧化还原性等。理解含氧酸盐的水解，了解含氧酸盐的水合物★重点：氢氧化物的酸碱性及含氧酸强度判定规则，含氧酸及其盐的酸强度、溶解性、热稳定性、氧化还原性等。◆难点：含氧酸及其盐的结构，氢氧化物的酸碱性及

2、含氧酸强度判定规则，含氧酸及其盐的酸强度、溶解性、热稳定性、氧化还原性等作业：P3642、6、7、11、20、21(选)、22教学要求213.1含氧酸及其盐的类型和结构1、简单含氧酸大多可看成1分子酸酐+1分子H2O除ⅦA和ⅦB族外，中心原子相同氧化态不同的简单含氧酸，按氧化态的高低可分为：正、亚、次酸H3PO4→H3PO3→H3PO2中心原子为ⅦA和ⅦB族元素的简单含氧酸，按氧化态的高低可分为：高、正、亚、次酸HClO4→HClO3→HClO2→HClO根据组成和结构不同，可将含氧酸分为原、偏、连、过酸、聚合酸及取代

3、酸13.1.1含氧酸的类型3原酸：中心原子氧化态与羟基数相同原硅酸H4SiO4偏酸：一分子正酸内脱去尽可能多的水分子H3PO4(正)→HPO3(偏)+H2O2、其他含氧酸连酸：中心原子在两个或两个以上，且相互连在一起连四硫酸H2S4O6过酸：含有过氧基－O－O－过一硫酸H2SO5，H2O2中H被一个磺酸基－SO3H取代聚合酸：多酸，两个或更多个简单含氧酸脱水2H2SO4→H2S2O7+H2O(焦酸、重酸)取代酸：氧原子被其他原子部分或全部取代硫代硫酸H2S2O3硫代亚砷酸H3AsS3413.1.2简单含氧酸及其盐的结构

4、1、分子中只含有单键的含氧酸：HxROy通常x=y，且分子结构一般具有对称性次氯酸HClO为直线形H－O－Cl硼酸为白色片状晶体，B(OH)3为平面三角形。H3BO3是一元弱酸Ka1=5.8×10-10，是典型L酸。-HOHO-B←OHHO+H+B(OH)3+H2O→B(OH)4-+H+HOB正硼酸373K偏硼酸413~433K四硼酸573K氧化硼■硼酸脱水52、含有一般双键的含氧酸：HxROy通常y>x，含有非羟基O，中心原子R位于短周期H2CO3-平面三角形HO—NOHO—NOHNO2-折线形顺式反式63、含有大π

5、键的含氧酸及其盐N原子采用sp2杂化；与三个氧原子构成平面型三角形；∏64硝酸根：-氮原子上孤对电子则与其中两个氧原子的另一个2p轨道上未成对电子形成三中心四电子大π键，表示为∏43。分子内氢键硝酸：N原子采用sp2杂化；与三个氧原子σ键构成平面型三角形；NOH74、含有πp-d配位键的含氧酸及其盐正磷酸通常称为磷酸，它是由一个单一的磷氧四面体构成的，其结构如图所示：HOPH3PO4分子中的P原子采取sp3杂化，三个杂化轨道与氧原子之间形成三个σ键，另一个杂化轨道与氧原子形成一个P-Oσ配键和一个附加的(p-d)π附加

6、配键。数目较多：磷酸、硫酸、高氯酸及其盐8P：3s3psp3杂化自旋归并σ配键进入P的d轨道形成(p-d)π附加配键2s2pO：HO—PHOHOOHO—P=OHOHOPO由于(p-d)π附加配键较弱，其键级与双键相似9硫酸是四面体，分子中非羟基氧又含有σ配键和(p-d)π配键，因而硫酸的结构式也可用下面形式表示：SH-OOOH-O硫酸的结构硫代硫酸的结构H-OH-OSOS硫代硫酸极不稳定，常用它的钠盐。过一硫酸过二硫酸1013.2含氧酸及其盐的制备1、催化氧化法HNO3工业制法－氨氧化法4NH3+5O2→4NO+6H2

7、O(PtRh催化剂，1273K)2NO+O2→2NO23NO2+H2O→2HNO3+NO制得稀硝酸浓度为47-50%，若欲制得浓硝酸可用浓硫酸加热、蒸馏脱水或用无水Mg(NO3)2作脱水剂。11H2SO4工业制法－接触法4FeS2+11O2=8SO2+2Fe2O3SO2+½O2＝SO3（V2O5)nSO3+H2O=H2SO4+(n-1)SO3含少量水的浓H2SO4→与水生成H2SO4用含游离态SO3发烟H2SO4→发烟H2SO4最终转化率：一转一吸：97.5~98%；两转两吸：99.5%122、歧化法无隔膜法电解饱和食

8、盐水－制氯酸盐2NaCl+2H2O→2NaOH+H2↑+Cl2↑电极反应：阴极：H2O+e-→½H2+OH-阳极：2Cl--2e-→Cl2副反应：Cl2+H2O→HClO+HClNaOH+HClO+HCl→ClO-+Cl-+H2OCl2在热碱中歧化3Cl2+6NaOH→NaClO3+5NaCl+3H2O将NaClO3与KCl反应，