丙酮为溶剂Pd_OAc_2催化的Heck反应研究.pdf

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1、第23卷第7期化学研究与应用Vol．23，No．72011年7月Chem化学研究与应icalResearchandAppl用icationJuly，第201213卷文章编号:1004-1656(2011)07-0882-06丙酮为溶剂Pd(OAc)2催化的Heck反应研究*王中华，毕然，陆文军(上海交通大学化学化工学院，上海200240)摘要:研究了无需外加配体、在丙酮溶剂中Pd(OAc)2催化的Heck反应。得到的反应最优结果是:Pd(OAc)2(1mol%)为催化剂，K2CO3(1.2equiv.)为添加剂，以廉价易得的丙酮为溶剂，在100℃下各种碘代芳烃(1equiv.)可以顺利

2、地与丙烯酸乙酯、苯乙烯和乙烯环己烷等烯基化合物(2equiv.)发生催化Heck反应。同时，在该反应条件下，反应对芳烃的碳碘和碳溴键具有高度选择性，由此给出了一例合成不对称双烯烃化合物的应用实例。关键词:钯催化;Heck反应;碘代芳烃;交叉偶联中图分类号:O622.1文献标识码:APd(OAc)2-catalyzedHeckreactioninaetone*WANGZhong-hua，BIRan，LUWen-jun(DepartmentofChemistry，ShanghaiJiaoTongUniversity，Shanghai200240)Abstract:Asimple，conve

3、nientandeffectiveHeckcouplingreactionhadbeendeveloped，whichwasaligand-free，noexternalre-ducingagents，andPd-catalyzedreaction.InthepresenceofcatalyticPd(OAc)2withK2CO3inacetone，anexcellentchemoselectiv-itytoarylC-Ibondshadalsobeenachievedinthesecouplingreactionsofaryliodideswithvariousterminalole

4、finstoaffordtrans-olefinsexclusively.Keywords:Pd-catalyzed;Heckreaction;coupling;aryliodideHeck反应是在1971年和1972年分别由Mi-以往Heck反应一般是在DMF、MeCN、MeOH等［1］［2］zoroki和Heck等人发现的一类芳烃与烯烃不溶剂条件下，辅以弱碱，而催化剂是PdCl2或Pd饱和双键碳相连的形成新碳-碳键的重要反应。在(OAc)2，但反应过程中易产生钯黑，影响反应效［2，3］之后的40年中，Heck反应已经逐渐发展成为应用率;之后研究发现，苯基膦等作为配体可以稳日益广泛的

5、现代有机合成的重要手段之一，如在定钯催化剂，不仅防止催化剂失效，并可以一定程［4，5］染料、医药、天然产物、农药、肉桂酸型香料等日用度地提高催化活性，但是有机膦化合物价格昂化学品、以及新型高分子材料的制备方面有着重贵、对环境有害，并且与产物的分离很困难不能重要的应用价值。由于在这一领域作出的杰出贡复使用。近十年来，Heck反应的研究取得了良好献，反应主要发明人Heck获得了2010年的诺贝的进展，首先Heck反应的底物范围从碘代芳烃和［6，7］［8-11］尔化学奖。溴代芳烃拓展到芳基磺酸酯、氯代芳烃及收稿日期:2011-04-21;修回日期:2011-05-10基金项目:国家自然科学基

6、金项目(20872089)资助联系人简介:陆文军(1966-)，男，教授，主要研究方向:金属有机。Email:luwj@sjtu.edu.cn.第7期王中华等:丙酮为溶剂Pd(OAc)2催化的Heck反应研究883［12，13］卤代烷烃等，同时Heck反应选择性也大大提去二氯甲烷得到粗产物，硅胶柱层析分离粗产物高，包括富电子烯烃的高区域选择性Heck反得Heck偶联产物1-15。［14-16］［25，26］应，通过碳氢键活化的芳香族化合物与烯烃(E)-4-氯二苯乙烯(1):淡黄色固体;m．［17-19］1的Heck反应，及带有易离去基团的烯丙基酯p．128-129℃;HNMR(400M

7、Hz，CDCl3):δ7.05［20-22］类化合物的Heck反应等。另一方面，化学家(d，J=16.4Hz，1H)，7.10(d，J=16.4Hz，1H)，们也发展了更简便、绿色、高效的Heck反应方法，7.25-7.30(m，1H)，7.34(d，J=8.2Hz，2H)，7.40［23］如研究采用水溶性的配体，使用纯水或含水混(t，J=7.6Hz，2H)，7.45(d，J=8.2Hz，2H)，7.52［24］合溶剂等绿色反应体系。另外将贵金