heck反应最新研究进展

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1、2007年第27卷有机化学Vol.27,2007第2期,143～152ChineseJournalofOrganicChemistryNo.2,143～152·综述与进展·Heck反应最新研究进展王宗廷*张云山王书超夏道宏(中国石油大学(华东)化学化工学院重质油加工国家重点实验室东营257062)摘要Heck反应是一类重要的卤代芳烃烯基化、形成新的C—C键的合成反应,近几年来一直是催化化学和有机化学的研究热点.总结了最近几年来国内外Heck反应新型催化体系、不对称Heck反应、Heck反应在有机合成中的最新应用等重要研究成果,

2、希望引起同行对Heck反应的关注.关键词Heck反应;钯;催化;不对称合成;应用RecentProgressinHeckReactionWANG,Zong-Ting*ZHANG,Yun-ShanWANG,Shu-ChaoXIA,Dao-Hong(StateKeyLaboratoryofHeavyOilProcessing,SchoolofChemistryandChemicalEngineering,ChinaUniversityofPetroleum(EastChina),Dongying257062)AbstractHec

3、kreactionisasortofclassicalmethodologyofthevinylationofarylhalidesfortheconstruc-tionofnewC—Cbond.ThenewefficientcatalystsforHeckreactionandtheapplicationsinwholesynthe-sisofnaturalproductionhavebeendevelopedgreatlytheseyears.Inthispaper,therecentprogressinHeckcoupl

4、ingreactionincludingcatalyticsystems,asymmetricsynthesesandapplicationsinorganicchemistryisreviewed.KeywordsHeckreaction;palladium;catalysis;asymmetricsynthesis;applicationMizoroki和Heck分别于1971和1972年发现了物,因而在染料、医药、天然产物、农药、肉桂酸型香[1]Heck反应,Heck反应是一类重要的形成与不饱和双键料等日用化学品、以及新

5、型高分子材料的制备方面有着[2]相连的新C—C键的反应,在过去的30多年中已经逐渐重要的应用价值.Cabri等于1995年对Heck的新研究发展成为一种应用日益广泛的有机合成方法,其代表性进展作了总结,并展望了其新的应用前景,本文将对近反应式见Eq.1.年来Heck反应新型催化剂体系、不对称Heck反应、Heck反应的应用等几个方面的研究进展作一个综述.1Heck反应新型催化体系的研究反应物主要为卤代芳烃(碘、溴)与含有α-吸电子基团的烯烃反应,生成芳香代烯烃.该反应的催化剂通常1.1Heck反应机理的研究用Pd(0),Pd(

6、II)或含Pd配合物.Crisp等[3]综述了Heck反应的机理研究,Shibasaki亲电性不饱和碳(sp或sp2杂化)与亲核性碳、氮、[4]等也总结了Heck反应的机理,并研究了决定区域和氧、硫、硒原子经过某些过渡金属的催化可以直接成键,对映选择性的主要影响因素,指出以前认为不合适的螯这种交叉偶联反应是现代有机合成中重要的手段之一,合型二苯基膦催化剂可催化不对称Heck反应产生季碳它使得我们能够高效地合成一系列芳基烯烃、炔烃化合中心,ee值超过80%(Scheme1),并描述了其催化过程*E-mail:ztiwang@hd

7、pu.edu.cn;Tel.:＋86-0546-8395801.ReceivedAugust17,2005;revisedDecember6,2005;acceptedJune3,2006.144有机化学Vol.27,2007(Scheme2).Scheme3化剂可以通过纳米滤膜过滤,该滤膜是一层密实的聚二甲基硅烷,底衬为多孔聚丙烯腈.但对Heck反应而言,由于使用极性疏质子溶剂,滤膜极易损坏,使应用受到Scheme1一定的限制.Scheme4[7]Dell'Anna等用无苯基膦配体含钯共聚物[聚合单体为Pd(AAEMA)2(

8、Scheme5)]可催化卤代苯(碘、溴)与各种烯烃的Heck反应.Scheme21.2负载型催化剂的研究[8～10]Scheme5对于Heck反应,已有很多文献报道.但由于含贵金属钯作催化剂,不仅使其广泛应用受到一定限制,[11,12]为克服贵金属钯易于流失的缺点,郭忠诚等用