配合物的立体结构-(2).ppt

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1、所谓配合物的异构现象:所谓配合物的异构现象是指分子式（或实验式）相同，而原子的连接方式或空间排列方式不同的情况。异构现象是由配位键的刚性和方向性所决定的。配合物的异构现象一般而言，只有那些反应很慢的配合物才能表现出异构现象，因为快反应配合物易发生重排而仅生成最稳定的异构体。1构造异构：化学式同，但原子和原子间的键合顺序不同。立体异构：化学式同，原子和原子间的键合顺序也相同，但原子在空间的分布情况有所不同。异构现象分类：异构现象构造异构水合异构立体异构电离异构配位异构非对眏异构对眏异构（旋光异构）键合异构配体异构几何异构多形异构22.2非对眏异构现象非对映异构主要有多形异构和几

2、何异构两类。1.多形异构非对眏异构的一种。如[Ni(P)2Cl2]存在着以下两种异构体（P代表二苯基苄基膦）。红色、反磁性蓝色、顺磁性NiClClPPNiPPClCl3异构体可用偶极矩、X-衍射、IR、Raman等测定。在2配位、3配位及4配位Td构型中不存在几何异构，因为在这些构型中，所有的键(配位位置)都相邻。2.几何异构现象然而在平面正方形和八面体配位化合物中,几何异构是很常见的。a,b,c,d…单齿配体AA,BB…对称双齿配体AB…不对称双齿配体4一、平面正方形配合物的几何异构现象a1b3a2b2a3b1abcd1213如：PtCl2(NH3)2]1.[Ma2b2]:

3、顺式和反式2种cis-platin橙黄水溶解度大有抗癌活性trans-platin亮黄水溶解度小无抗癌活性a2cd2[Pt(NH3)2(Cl)(NO2)]52.[Mabcd]有3种几何异构体。最早这一型式的配合物是[Pt(NH3)(NH2OH)(Py)(NO2)]+阳离子，它的三种异构体如下图：C31C21/2abcdabdcacbd63.[M(AB)2]螯合物氨基乙酸根（NH2CH2COO-）与Pt(II）生成的[Pt（gly）2]配合物有2种几何异构体。类似于[Ma2b2]7二、八面体构型配合物的几何异构现象a1b5a2b4a3b3a4b2a5b112231八面体配合物的

4、几何异构体最普遍[Ma6],[Ma5b]1[Ma2b4],[Ma3b3],[Ma4bc]2[Ma3bcd]4[Ma2bcde]9[Ma2b2c2]5[Ma2b2cd]6[Ma3b2c]3[Mabcdef]1581、[Ma4b2]有两种几何异构体，分别为顺式和反式。如:二氯·四氨合铬(III)。92、[Ma3b3]:有2种几何异构体，分别为面式和经式。面式是３个a配体和３个b配体各占八面体的一个三角面的顶点的型式，称为面式（fac-）；经式是３个a配体和３个b配体各占八面体外接球的子午线上并列，称为经式（mer-）。103、[Ma2b2c2]:有5种几何异构体。如[Pt(NH3

5、)2(NO2)2Cl2]114、[Mabcdef]:有15种几何异构体。如：[Pt(NH3)(Py)(Cl)(Br)(NO2)(NO3)][Pt(NH3)(NH2OH)(Py)(Cl)(Br)(NO2)]X[Pt(NH3)(Py)(Cl)(Br)(I)(NO2)]已经得到最多的异构体是３种，至今还未曾有人分离出所有１５种不同的异构体.12双齿配体形成八面体配合物时，双齿配体对称与否,将影响形成几何异构体的数目。以(AA)表示对称二齿配体，当含有两个对称二齿配体时，[M(AA)2b2]（及[M(AA)2bc]）类型八面体配合物有两种异构体，如[Co(en)2Cl2]+:5.[M

6、(AA)2b2]（及[M(AA)2bc]）136、[Mabcd(AA)]:有6种几何异构体。如:[Pt(Cl)(Br)(NO2)(NH3)(en)]+ClClNO2NO2PtenPtenNH3BrBrNH3ClBrNH3NO2PtenPtenBrClNO2NH3BrClPtenBrNO2NO2ClPtenBrNH3147、［M(AB)3］具有不对称二齿配体AB的八面体配合物的几何异构体有2种几何异构体。如：［Co(gly)3］的面式、经式异构体结构见下图：面式经式158、［M(dien)2］含三齿配体类型的配合物，应该有3种几何异构体。如：[Co(dien)2]3＋（di

7、en＝二乙三胺)的3种异构体：经式对称面式不对称面式169、［M(trien)X2]n+含链状型四齿配体类型配合物，有3种几何异构体。如：[Co(trien)Cl2]＋（三乙烯四氨H2NCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NH2)反式顺式－α顺式－β17问题2：试画出以下双齿配体形成的八面体配合物，可能存在的几何异构体？(AA)与（AB）分别代表对称和非对称的双齿配体，c，d代表单齿配体。[M(AA)2b2]2[M(AB)2c2]5[M(AB)2cd]6182-3旋光异构现象一、手征构型与旋光性