配合物结构和新型配合物.ppt

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1、第四章配合物结构和新型配合物4.2配合物结构的价键理论4.1配合物的基本概念4.3配合物结构的晶体场理论4.4配合物结构的分子轨道理论4.5新型配合物4.1配合物的基本概念1798年法国化学家TassertCoCl3放入氨水中并放在空气中生成橙色晶体。其组成为CoCl36NH3加合物，加热也不释放氨水。按照现代价键理论，这些分子加合物是由配位键组成。配合物是由给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子(称为配体)和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子(统称为中心原子)按一定的组成和空间构型所形成的化合物。沉淀溶解是因为生成了[Ag(NH3

2、)2]Cl配合物，而加入NaOH溶液后无AgO沉淀生成，说明溶液中Ag+含量极微。AgCl沉淀中加入氨水沉淀溶解瑞士化学家维尔纳维尔纳是配位化学理论的开创者。正是由于对配位化合物研究所取得的杰出成就，他获得了1913年的诺贝尔化学奖。他对自己从事研究工作的体会是：真正的雄心壮志几乎全是智慧、辛勤、学习、经验的积累，差一分一毫也达不到目的。…[Ag(NH3)2]Cl[Ag(NH3)2]++Cl-[Ag(NH3)2]+为配离子，是配合物的内界，Cl-是配合物的外界。1，中心离子（或原子）用符号M表示2，配（位）体用符号L表示（单齿和多齿配体）3，配位数（配位原子数目

3、）4，配离子电荷(中心离子和配体的电荷的代数和）4.1.1配合物的组成中心离子（或原子）也称为配合物形成体。配合物中心离子或原子[Ag(NH3)2]+Ag+Ni(CO)4NiKBF4B3+配体：与中心离子或原子直接相连的离子或分子。配离子配体配位原子[Ag(NH3)2]+NH3NNi(CO)4COCKBF4F-F[Cu(en)2]2+en-乙二胺N[Ca(EDTA)]2-EDTA-乙二胺四乙酸根离子N，O配位原子：配体中提供孤对电子直接与中心离子或原子成键的原子。单齿配体和多齿配体单齿配体：每个配体只含有一个配位原子。如NH3,H2O,F-,CN-,OH-等。多

4、齿配体：每个配体含有两个或两个以上的配位原子。如en,OX,EDTA等。4-2-en-乙二胺OX-草酸根EDTA-乙二胺四乙酸根离子，有时用Y4-表示。配位数：配合物中直接与中心离子或原子相连的配位原子的数目。注意：不是配体的数目！配离子配体数配位数[Ag(NH3)2]+22Ni(CO)444KBF444[Cu(en)2]2+24[Ca(EDTA)]2-16配位数和配体数一致配位数和配体数不一致(1)：已知中心离子氧化值和配体的电荷数，确定配离子的电荷。配合物配离子配体中心离子[PtCl2(NH3)2]mm=?Cl-,NH3Pt4+[Cu(en)2]nn=?en

5、Cu2+[Ca(EDTA)]xx=?EDTACa2+Ni(CO)4Ni(CO)4CONiy,y=?[Fe(C2O4)3]3-[Fe(C2O4)3]3-C2O42-Fez,z=?(2)：已知配离子和配体的电荷数，确定中心离子的氧化值。配离子的电荷4.1.2配合物的命名规则类似于无机化合物的命名：(2)：配体的名称放在中心离子名称之前。配体的顺序：阴离子配体在前，中性分子配体在后；无机配体在前，有机配体在后，不同配体间用“”隔开，最后一个配体后加“合”字。中心离子的氧化值用带括号的罗马数字表示。(3)：同类配体的名称，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。(4)：

6、配体个数用倍数词头二、三、四等数字表示。(1)：阴离子在前，阳离子在后。若为配阳离子，则叫某化某或某酸某；若为配阴离子，则配阴离子与外界阳离子用“酸”字连接。例如：[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl配合物命名氯化二氯·三氨·一水合钴（Ⅲ）K4[Fe(CN)6]六氰合铁（II）酸钾NH4[Cr(SCN)4(NH3)2]四硫氰·二氨合铬（Ⅲ）酸铵Na2[Ca(EDTA)]EDTA合钙（II）酸钠H[AuCl4]四氯合金（Ⅲ）酸配合物的命名实例4.1.3螯合物螯合物：又称内配合物，由多齿配体通过两个或两个以上的配位原子与同一中心离子形成的具有环状结构的配合物。[

7、Ca(EDTA)]2-配离子的结构示意图形成螯合物的条件：同一配体的两个或两个以上的配位原子间有一定的间隔，一般为2~3个原子，这样才能形成比较稳定的五元环或六元环。螯合物的特点：稳定性较好，常具有特征的颜色，难溶于水而易溶于有机溶剂。4.1.4配合物的几何异构现象1.四配位（平面正方形）(a)顺式(b)反式[PtCl2(NH3)2]配离子的顺反异构体橙黄色晶体，极性，易溶于水非极性，不溶于水具有抗癌活性1.四配位M(AB)2(a)顺式(b)反式二氨基乙酸根合铂（II）配离子的顺反异构体具有不对称的二齿配体构成的平面正方形结构2.六配位MA4B2（八面体结构）[

8、CrCl2(NH3)4]