配合物的结构和性质

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1、第七章配合物的结构与性质7.1配位化合物的组成和命名7.2配位化合物的化学健理论7.3配离子在溶液中的解离平衡7.4配离子稳定常数的有关计算最早发现的配合物是1704年普鲁士人在制备染料时合成的普鲁士蓝KFe[Fe(CN)6]配合物的研究始于1789年法国化学家塔舍特关于CoCl3·6NH3的发现1893年瑞士化学家维尔纳提出配位理论，奠定了配位化学的基础7.1、配合物的组成及命名1、配合物由简单正离子（或原子）和一定数目的阴离子或中性分子分别以配位键相结合而成的复杂化合物NH3NH3CuSO4(aq)蓝色[Cu2(OH)2SO4]深蓝色

2、溶液[Cu(NH3)4]SO4[Cu(NH3)4]SO4Cu2+NH3配位键2.配合物的组成内界包括中心离子（原子）和配位体外界内界和外界以离子键相结合注意：有的配合物只有内界如[Ni(CO)4]等[Cu(NH3)4]SO4[Cu(NH3)4]2+SO42-①中心离子或中心原子位于配离子的中心，是配合物的形成体。提供空轨道过渡金属离子（或原子）高氧化态的主族金属离子或非金属如[AlF6]3-,[BF4]-,[SiF6]2-②配位体与中心离子结合的离子或中性分子配位原子：与中心离子（或原子）形成配位键的原子提供孤对电子如F，Cl，Br，I，O，

3、S，N，P，C[Cu(NH3)4]SO4NH3电负性较大的非金属原子配位体分类（1）单齿配体（分子中只含有1个配位原子）（2）多齿配体（分子中含有2个或更多个配位原子）如NH3，H2O，CO，F，CN如乙二胺(en),EDTA③配位数配位数=配位体个数每个配体中配位原子数与中心离子直接以配位键相结合的配位原子数单齿配体配合物:配位数=单齿配体个数=配位原子的个数多齿配体配合物:[Co(NH3)6]Cl3配为数为6[Co(en)3]Cl332=6影响配位数（C.N.）的因素（1）中心离子（原子）的性质:①电荷数↑，C.N.↑Ag(NH3)

4、2+PtCl42-Cu(NH3)42+PtCl62-②半径r↑，C.N.↑中心离子配位数[BF4]-第二周期4[AlF6]3-第三、四周期6[La(H2O)]83+第五、六周期8（2）配体性质（电荷、半径）①负电荷数↑，C.N.↓（互斥作用↑）[Zn(NH3)6]2+[ZnCl4]2-②半径r↑，C.N.↓（空间位阻）[AlF6]3-[AlCl4]-（3）配合物生成条件（浓度、温度）①配体浓度↑，C.N.↑②温度↑，C.N.↓（加速配合物离解）④配离子的电荷如[Fe(CN)6]xx=3+(-1)6=3[Co(en)3]Cl3[Co(en)3

5、]3+配离子的电荷数=中心离子与配位体电荷的代数和可由外界离子所带的电荷总数求得[Cu(NH3)4]SO4(SO42-)外界配位数配体中心离子(形成体)配位原子叶绿素(chlorophyllsa)是镁的大环配合物，作为配位体的卟啉环与Mg2+离子的配位是通过4个环氮原子实现的。叶绿素分子中涉及包括Mg原子在内的4个六元螯环。血红素是个铁卟啉化合物,是血红蛋白的组成部分。Fe原子从血红素分子的血红蛋白本身不含图中表示出来的那个O2分子，它与通过呼吸作用进入人体的O2分子结合形成氧合血红蛋白，通过血流将氧输送至全身各个部位。1.配合物内界的命名[C

6、u(NH3)4]2+四氨合铜(Ⅱ)离子[Co(NH3)6]3+六氨合钴(Ⅲ)离子[CrCl2(H2O)4]+二氯·四水合铬(Ⅲ)离子配位体数→配位体名称→合中心离子名称(氧化值)→3.配合物的命名2.配位体命名原则不同配体之间用“”隔开(1)先阴离子，后中性分子[PtCl5(NH3)]五氯·（一）氨合铂(Ⅳ)离子(2)先无机配体，后有机配体[Co(Cl)(SCN)(en)2]3+氯·硫氰酸根·二乙二胺合钴（Ⅲ）(3)先A后BNa3[Co(NCS)3(SCN)3]三异硫氰根三硫氰根合钴(Ⅲ)酸钠按配位原子元素符号的英文字母顺序排列3.配合物

7、的命名（1）含配阳离子的配合物简单阴离子“某化某”外界复杂阴离子“某酸某”[Co(ONO)(NH3)5]SO4硫酸亚硝酸根五氨合钴(Ⅲ)[Co(en)3]Cl3氯化三（乙二胺）合钴(Ⅲ)（2）含配阴离子的配合物氢离子某酸氢以外的阳离子某酸某H[BF4]四氟合硼(Ⅲ)酸外界Na3[Co(NCS)3(SCN)3]三异硫氰根三硫氰根合钴(Ⅲ)酸钠H3[AlF6]六氟合铝(Ⅲ)酸[Zn(NH3)4](OH)2氢氧化四氨合锌(II)[Cr(OH)(H2O)5](OH)2氢氧化一羟基五水合铬(Ⅲ)K[Al(OH)4]四羟基合铝(Ⅲ)酸钾[Co(NH3

8、)5(H2O)]Cl3三氯化一水五氨合钴(III)[Pt(NH3)6][PtCl4]四氯合铂(II)酸六氨合铂(II)[PtCl2(NH3)2]二氯