ch配合物的立体化学.ppt

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1、CsCnCnvCnhCvDnDnhDndDhSnTdOhIh点群符号(representationsofpointgroups)对称操作(symmetryelementsandoperations)典型分子(typicalmolecules)化学中重要的点群(pointgroups)二、配合物的几何构型配位数CoordinationNumber空间几何构型GeometricalStructure结构与中心原子成键的配合物内界的配位原子个数CN=2～12、14（注意与化学计量数有区别）配位原子的几何排列配

2、位多面体的对称性中心原子的电子组态：d10例如：Cu(I)，Ag(I)，Au(I)，Hg(II)配位构型：直线型(linear)D∞heg.[Ag(NH3)2]+，HgX2，分子构型：直线形小分子：[Ag(NH3)2]+，HgX2，无限长链聚合结构：AgCN，AuI1、CN=2AgSCNAuIAgCN中心离子：Cu(I)，Hg(II)，Pt(0)配位构型：平面三角形D3h[HgI3]-，Pt(PPh3)3三角锥形C3vT形2、CN=3（为数较少）[HgI3]-常见配体：PPh3、PMe3易与低价离子形成三配

3、位配合物。[Cu2Cl2(PPh3)3]AuCl3Au2Cl6主族元素的四配位化合物通常为四面体构型(tetrahedron)Tdeg.BaCl42-AlF4-SnCl43、CN=4（常见的配位数）例外：XeF4D4h构型而过渡金属的四配位化合物有两种典型的配位几何构型：正四面体形(tetrahedral)Td平面正方形(square-planar)D4h晶体场稳定化能（CrystalFieldStabilizationEnergy)CFSE：空间斥力：配体间静电排斥，与配体大小有关。TdorD4h?中心离

4、子电子组态Metal配体场强弱Ligand例如：TiBr4(d0),FeCl4-(d5),ZnCl42-(d10),VCl4(d1),FeCl42-(d6)原因：晶体场稳定化能：Td～D4h空间斥力：Td

5、h例：[Cu(NH3)4]2+Cu2+：d9（初为罕见，大量五配位中间体，促进了五配位化学的发展）配位构型：四方锥(squarepyramid,SP)C4v三角双锥(trigonalbipyramid,TBP)D3h4、CN=5例如在Ni(CN)53-晶体中，TBP与SP构型共存。说明其能量相近在这两种极端的立体构型之间存在着一系列畸变的中间构型。TBP与SP无明显能量差别，其决定因素尚未搞清。一类最重要、最常见的配合物配位构型：多为正八面体(octahedral)Oh及Jahn-Teller效应畸变体D

6、4h或三角畸变体三角反棱柱D3d少数为三棱柱D3heg.Re(S2C2Ph2)3ThI25、CN＝6六配位八面体构型及其畸变体Re(S2C2Ph2)3高配位数要求中心原子与配位体间有大的吸引力，而配体间的斥力较小。中心原子：氧化态高(+4,+5)，体积大，第二、第三过渡系金属、镧系、錒系元素d电子少配体：电负性大，体积小，不易极化或多齿配体、螯合配体-二酮，en，EDTA，6、CN7对于高配位数的化合物，其异构体间能量非常接近，相互转变的可能性较大，有可能取几种构型：CN=7：五角双锥(D5h)单帽八

7、面体(C3v)单帽三角棱柱(C2v)CN=8：四方反棱柱(D4d)十二面体(D2d)立方体(Oh)双帽三角棱柱(C2v)六角双锥(D6h)[Ce(NO3)6]2-CN=12配位构型：正二十面体总结配位数和配合物的空间构型配位数空间构型点群符号典型实例2直线型D∞h[Ag(CN)2]+,[Cu(NH3)2]+,[Ag(NH3)2]+3三角形D3h[HgI3]-4四面体Td[ZnCl4]2-,[BaCl4]2-,[FeCl4]-,[BeF4]2-,[FeCl4]2-,[CoCl4]2-平面正方形D4h[Ni(C

8、N)4]2-,[Pt(NH3)4]2-5三角双锥D3h[Fe(CO)5],[CdCl5]3-,[Ni(CN)5]3-四方锥C4v[Ni(CN)5]3-,[TiF5]2-,[MnCl5]2-配位数空间构型点群符号典型实例6八面体Oh[Co(NH3)6]3+,[PtCl6]2-三棱柱D3hRe(S2C2Ph2)3,ThI27五角双锥D5h[ZrF7]3-,[HgF7]3-8十二面体D2d[Mo(CN)8]4-9三帽三