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1、第七章多环芳烃和非苯芳烃按照苯环相互联结方式,多环芳烃可分为三种:(1)联苯和联多苯类联苯对联三苯联四苯(4,4`-二苯基联苯)2CH23CHCH=CH二苯甲烷三苯甲烷1,2-二苯乙烯(2)多苯代脂烃类(3)稠环芳烃萘蒽菲(2)联苯的实验室制备联苯为无色晶体,熔点70℃,沸点254℃,不溶于水而溶于有机溶剂.7.1联苯及其衍生物联苯的工业制备一、联苯的制备二、联苯环上碳原子的位置编号:若一个环上有活化基团，则取代反应发生在同环上；若有钝化基团，则发生在异环。间邻对苯基是邻,对位取代基.取代基主要进入苯基的对位.联苯可看成是苯的
2、一个氢原子被苯基取代.联苯的化学性质与苯相似,在两个苯环上均可发生磺化,硝化等取代反应.钝化基团、异环取代如：联苯的硝化反应:镜面三、联苯化合物的异构体例:6,6’-二硝基-2,2’-联苯二甲酸的异构体由于两个环的邻位有取代基存在时,由于取代基的空间阻碍联苯分子的自由旋转.从而使两个苯平面不在同一平面上,产生异构体.氢化偶氮苯四、重要联苯衍生物--联苯胺(4,4’-二氨基联苯)是合成多种染料的中间体,该化合物有毒,且有致癌可能,近来很少用.制备:4,4’-二硝基苯还原得到.工业上由硝基苯为原料,联苯胺重排反应萘的结构与苯类似,
3、是一平面状分子每个碳原子采取sp2杂化.10个碳原子处于同一平面,联接成两个稠合的六元环8个氢原子也处于同一平面7.2稠环芳烃一、萘及其衍生物(1)萘的结构萘的分子式C10H8,是最简单的稠环芳烃.萘是煤焦油中含量最多的化合物,约6%.1、萘的结构,同分异构现象和命名每个碳原子还有一个p轨道,这些对称轴平行的p轨道侧面相互交盖,形成包含10个碳原子在内的分子轨道.在基态时,10个电子分别处在5个成键轨道上.所以萘分子没有一般的碳碳单键也没有一般的碳碳双键,而是特殊的大键.由于电子的离域,萘具有255kJ/mol的共振能
4、(离域能).萘的分子轨道示意图萘分子结构的共振结构式:萘分子中碳碳键长:0.142nm0.137nm0.139nm0.140nm12345678由于键长不同,各碳原子的位置也不完全等同,其中1,4,5,8四个位置是等同的,叫位.2,3,6,7四个位置是等同的,叫位.一般常用下式表示:ClClCH3SO3HNO2NO2-氯萘-氯萘萘的二元取代物对甲萘磺酸1,5-二硝基萘萘的一元取代物萘具有255kJ/mol的共振能(离域能),苯具有152kJ/mol,所以萘的稳定性比苯弱,萘比苯容易发生加成和氧化反应,
5、萘的取代反应也比苯容易进行.2.萘的性质☆萘为白色晶体,熔点80.5℃,沸点218℃,有特殊气味(常用作防蛀剂),易升华.☆不溶于水,而易溶于热的乙醇和乙醚.☆萘在染料合成中应用很广,大部分用来制造邻苯二甲酸酐.(A)取代反应萘可以起卤化,硝化,磺化等亲电取代反应；萘的位比位活性高,一般得到取代产物.*萘的位比位活性高的解释萘的位取代时,中间体碳正离子的共振结构式:萘的位取代时,中间体碳正离子的共振结构式:(a)卤化(b)硝化--用混酸硝化萘的硝化反应速度比苯的硝化要快几百倍.-硝基萘是黄色针状晶体,熔点61℃
6、,不溶于水而溶于有机溶剂.常用于制备-萘胺(合成偶氮染料的中间体):(c)磺化热力学控制？动力学控制？注意反应条件（熟记）萘的磺化也是可逆反应.磺酸基进入的位置和反应温度有关.在低温下磺化(动力学控制)--主要生成-萘磺酸,生成速度快,逆反应(脱附)不显著.在较高温度下,发生显著逆反应转变为萘.在较高温度下(热力学控制)---萘磺酸也易生成,且没有-H的空间干扰,比-萘磺酸稳定,生成后也不易脱去磺酸基(逆反应很小).-萘磺酸位阻大-萘磺酸位阻小磺酸基的空间位阻布赫雷尔反应--萘酚的羟基比较容易被氨基置换生成萘胺(
7、可逆反应):利用-萘磺酸的性质制备萘的衍生物300℃例1:-萘酚制备-萘胺亚硫酸铵水溶液150℃，加压利用该可逆反应,按照不同条件,可由萘酚制备萘胺,或由萘胺制萘酚.萘酚和萘胺都是合成偶氮染料重要的中间体.例2:-萘胺制备-萘酚1,4-二氢化萘1,4-二氢化萘不稳定,与乙醇钠的乙醇溶液一起加热,容易异构变成1,2-二氢化萘:(B)加氢萘比苯容易起加成反应:生成二氢化萘十氢化萘四氢化萘四氢化萘(萘满)--沸点270.2℃;十氢化萘(萘烷),沸点191.7℃.所以它们都是良好的高沸点溶剂.在更高温度下,用钠和戊醇使萘还
8、原得四氢化萘.萘的催化加氢(反应条件不同,产物不同):反式十氢化萘顺式十氢化萘顺式的沸点194℃,反式的沸点185℃可将一个环看成另一个环上的两个取代基反式的两个取代基均为:e键顺式的两个取代基为:一个为e键和一个a键反式构象比顺式稳定.*十氢化萘的两种构象异构体邻苯二酸酐是
