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《有机化学课件(徐寿昌--全)11.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、第十一章酚和醌酚的分类—按照酚类分子中所含羟基的数目多少，分为一元酚和多元酚。§11-1酚的结构和命名酚—羟基（-OH）直接连在苯环上的化合物称为酚。酚的命名—以苯酚作为母体，苯环上连接的其他基团作为取代基。一元酚二元酚三元酚*带有优先序列取代基的命名：当取代基的序列优于酚羟基时，按取代基的排列次序的先后来选择母体。取代基的先后排列次序为：对羟基苯磺酸-COOH,-SO3H,-COOR,-COX,-CONH2,-CN,-CHO,>C=O,-OH(醇),-OH(酚),-SH,-NH2,>NH,叁键，-C=C-,-OR,-SR,-R
2、,-X,-NO24-甲基-5-羟基-2-氯苯磺酸§11.2酚的制法一、从异丙苯制备1:0.6二、从芳卤衍生物制备当卤原子的邻位或对位有强的吸电子基时，水解反应容易进行。单硝基芳卤注意反应条件！多硝基芳卤硝基活化氯原子的原因——分散中间体的负电荷：三、从芳磺酸制备碱熔法缺点：成本高；当环上已有-COOH、-Cl、-NO2等基团时，则副反应多。间二酚的制备-萘酚及其衍生物165℃酚的氢键酚与水分子之间的氢键酚与酚分子之间的氢键§11-3酚的物理性质除少数烷基酚(间甲苯酚)外，多数为固体，在空气中易被氧气氧化，产生杂质，使其带有
3、颜色。酚能溶于乙醇、乙醚及苯等有机溶剂，在水中的溶解度不大，但随着酚中羟基的增多，水溶性增大。酚的红外吸收光谱酚同醇一样，由于O—H的伸缩振动，在3520—3100cm-1有一个强而宽的吸收带（缔和羟基）。但酚与醇的C—O伸缩振动不同：苯酚的红外光谱对甲苯酚的红外光谱1.酚的酸性——O-H键容易离解。极高的亲电反应活性——O-H基对苯环的供电性。§11-4酚的化学性质一、酚羟基的反应酚具有酸性的原因——氧原子以sp2（与醇醚不同）杂化轨道参与成键，它的一对未共用电子的p轨道与苯环的6个p轨道平行，并且共轭，氧原子的负电荷分散到整
4、个公轭体系中，氧的电子云密度降低，减弱了O-H键，氢原子容易离解成为质子。酚具有极高的亲电反应活性的原因——氧原子的p电子分散到苯环上，增加了苯环的电子云密度，加强了亲电反应活性。醇与酚不同，没有电子的离域现象苯酚的离域故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3，不能与Na2CO3、NaHCO3作用放出CO2，反之,通CO2于酚钠水溶液中，酚即游离出来。酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。利用醇、酚与NaOH和NaHCO3反应性质的不同，可鉴别和分离酚和醇。酚酸性的比较：酚的芳环上有取代基时，它对酚的酸性的影响？当苯环上连有吸电子基团时，酚
5、的酸性增强；连有供电子基团时，酚的酸性减弱。比较酚的酸性?苯环上取代基对苯酚酸性的影响吸电子基团的硝基愈多，酸性愈强。pKapKa吸电子基团（硝基）使羟基氧上负电荷更好地离域移向苯环（诱导和共轭效应），生成更稳定的对硝基苯氧负离子，酸性增强。(1)酚金属与烷基化剂在弱碱性溶液中作用可得(2)二苯基醚可用酚金属与芳卤衍生物作用而得(3)酚醚与氢碘酸作用，分解而得到原来的酚有机合成中用来保护酚羟基P4932.酚醚的生成3.酯的生成酚与酸酐或酰氯作用可得酚与羧酸直接酯化困难邻、对位上有磺酸基团时，可同时被取代二、芳环上的亲电取代反应黄
6、色沉淀1.卤化反应白色沉淀（低温，非极性溶剂）（注意：温度和氯用量，不用溶剂）2,4,6-三氯苯酚的生成三氯化铁存在下2,4,6-三氯苯酚能进一步氯化成五氯苯酚五氯苯酚是橡胶制品的杀虫剂，药物2.硝化反应因酚羟基和环易被浓硝酸氧化，产率很低，所以在氧化时要对酚羟基进行保护（P493）邻硝基苯酚和对硝基苯酚可用水蒸气蒸馏的方法分离3.磺化反应(1)醇或稀烃为烷基化剂4.烷基化和酰基化反应由于酚羟基的活化，酚比芳烃容易进行傅-克反应。注意：在此一般不用AlCl3作催化剂(易形成络合物ArOAlCl2).(2)羧酸为酰基化剂(3)酰氯
7、为酰基化剂--Fries重排注意重排成酯反应和Fries重排！但芳环上有间位定位基，如-NO2时酯不发生重排。热力学控制动力学控制(1)酸催化5.与羰基化合物的缩合反应酚的邻、对位上的氢原子特别活泼，可与羰基化合物发生缩合反应，按酚和醛的用量比例，可得到不同结构的高分子化合物。比甲醛有更强的亲电性(2)碱催化苯氧负离子比苯酚有更强的亲核性酚过量醛过量以上中间产物相互缩合生成酚醛树脂其他酚(甲酚,二甲酚等)和醛(乙醛,糠醛)也可缩聚相似的酚醛树脂.酚醛树脂可用做涂料、粘合剂及塑料等。酚醛塑料又称电木(电绝缘器材)。三、与FeCl3
8、的显色反应一般认为反应生成了络合物不同的酚呈现不同的颜色。凡具有烯醇式的化合物也有这种显色反应。如何证明在邻羟基苯甲醇（水杨醇）中含有一个酚羟基和一个醇羟基？答：(1)加入与FeCl3，显色（蓝色），表明有酚羟基存在；作业P270：第7题思考题(2)将邻羟基苯甲
