有机化学教案第九.ppt

《有机化学教案第九.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、1§9-1分类和命名一、分类二、命名§9-2理化性质一、羧酸(一)结构与性质(二)物理性质(三)化学性质(四)重要个别化合物内容提要2内容提要二、羧酸衍生物(一)结构与性质(二)物理性质(三)化学性质(四)重要个别化合物三、硫酸衍生物四、碳酸衍生物3五、取代酸(一)羟基酸的性质(二)羰基酸的性质(三)乙酰乙酸乙酯及互变异构现象(四)重要个别化合物§9-3乙酰乙酸乙酯合成法和丙二酸酯合成法一、乙酰乙酸乙酯合成法二、丙二酸酯合成法内容提要4第九章羧酸和取代酸§9-1分类和命名一、分类1.羧酸(Carboxylicacid,p242)分类同醛

2、2.羧酸衍生物(Carboxylicacidderivatives,p258)羧酸分子中羧基上的羟基被其他原子或原子团取代后的化合物。5酸酐(Anhydride)酯(Ester)酰胺(Amide)酰卤(Acylhalide)63.取代酸(Substitutedacid,p268)(1)根据RCOOH分子中R—上的H被不同基团取代分类卤代酸RCHXCOOH氨基酸RCHNH2COOH羟基酸醇酸RCHOHCOOH酚酸羰基酸7(2)根据羧基和另一个基团的相对位置分类例：RCHOHCOOHα-RCHOHCH2COOHβ-RCHOHCH2CH2CO

3、OHγ-二、命名1.羧酸(p243)同醛，但常用俗名。8(E)-2-丁烯酸(巴豆酸)12-羟基-9-十八碳烯酸(蓖麻醇酸)苯甲酸(安息香酸)1-萘乙酸(α-萘乙酸)9(Z)-丁烯二酸(失水苹果酸或马来酸)(E)-丁烯二酸(延胡羧酸或富马酸)(1R,2R)-1,2-环己基二甲酸102.羧酸衍生物(p258)4-甲基苯甲酰氯乙酰胺N,N-二甲基甲酰胺(DMF)邻苯二甲酰亚胺11邻苯二甲酸酐顺丁烯二酸酐(马来酸酐)2-甲基丙烯酸甲酯丙三醇三乙酸酯123.取代酸(p268)(1)羟基酸(Hydroxyacid)2-羟基丙酸(乳酸)2-羟基丁二酸

4、(苹果酸)2,3-二羟基丁二酸(酒石酸)133-羟基-3-羧基戊二酸(柠檬酸)2-羟基苯甲酸(水杨酸)3,4,5-三羟基苯甲酸(五倍子酸)14(2)羰基酸(Carbonyacid)乙醛酸3-丁酮酸(乙酰乙酸)2-丁酮二酸(草酰乙酸)15§9-2理化性质一、羧酸(一)结构与性质(p243)羧基中的碳原子呈sp2杂化态，碳氧双键的成键方式与醛酮分子中的羰基相同，即一个键和一个键。除此以外，键还与羟基氧原子的孤电子对形成p~π共轭体系。以甲酸为例：1617酸性羧基的加成－消除反应（相当于羟基被取代）脱羧和还原-H的取代18(二)化学性

5、质(p248)1.酸性p~π共轭→RCOO-稳定性↑→[H+]↑(1)酸性次序RCOOH>H2CO3>ArOH>H2O>ROH>RCCH19(2)成盐RCOOH+NaOH→RCOONa+H2ORCOOH+Na2CO3→RCOONa+H2CO3RCOOH+NaHCO3→RCOONa+H2CO3强酸强碱弱碱弱酸20↓或液体（m.p.=25.5℃)有机层水层应用举例：利用酸碱性的差异分离有机化合物21CO2有机层水层↓稀HCl↓22(3)一元羧酸HCOOH﹥ArCOOH﹥RCOOH(4)烃基上有吸电子基的脂肪族羧酸吸电子基吸电子能力↑吸电子

6、基个数↑吸电子基与羧基之间的距离↓→酸性↑23Cl3CCOOH﹥Cl2CHCOOH﹥ClCH2COOHpKa0.651.292.86﹥CH3COOH4.76CH3CH2CHClCOOH﹥CH3CHClCH2COOHpKa2.864.00﹥Cl(CH2)3COOH﹥CH3(CH2)2COOH4.524.8224(5)芳香族羧酸酸性次序同酚。例：对位取代的芳香族羧酸酸性次序252.取代反应（羧酸衍生物的生成,p249）(1)酰氯的生成(2)酸酐的生成26(3)酯的生成(4)酰胺的生成25℃273.受热后的反应(脱羧反应p252)(1

7、)一元酸脱羧28(2)C2、C3二元酸脱羧例：(3)C4、C5二元酸分子内脱水例：29顺丁烯二酸顺丁烯二酸酐戊二酸戊二酸酐30(4)C6、C7二元酸分子内脱水、脱羧例：314.α-H的卤代（p253）少量P少量P在工业上，可控制反应条件，用于制备一氯乙酸及衍生物，例：少量P（过量）32亲核取代各类卤化反应的归纳总结卤化反应的类别卤化试剂反应条件及催化剂反应机理烷烃的卤化X2光照自由基取代芳烃的卤化X2路易斯酸FeX3亲电取代（加成消除）烯丙位苯甲位的卤代NBS*1或X2+光照自由基取代醇的卤化SOCl2PCl5PCl3PBr3HX(HI

8、>HBr>HCl)X-醛、酮、酸的-H卤化X2PX3烯醇化加成羧酸羟基的卤化卤代烃中卤素的交换*3醇能用HX取代，羧酸不行SOCl2PCl5PCl3*2亲核取代烯烃、炔烃的加成X2，HX，亲电加成335.