有机化学课件第醛酮醌.ppt

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1、醛、酮、醌是分子中含有羰基的化合物。9.1醛、酮概述一、分类根据分子中含有羰基的数目，醛、酮可分为一元醛、酮，二元醛、酮等。根据烃基的饱和程度，可分为饱和醛、酮与不饱和醛、酮。根据烃基的类别，又可分为脂肪族醛、酮与芳香族醛、酮。二、异构醛和酮具有共同的分子式CnH2nO，它们互为同分异构体。碳链异构、官能团位置异构、官能团异构构象异构、顺反异构、旋光异构三、命名2．系统命名法1．普通命名法（见书）9.2醛、酮的物理性质状态：在室温时，甲醛为气体，其他液体、固体。低级醛具有强烈刺激气味，中级醛（如Ｃ8－C13）具有果香味，低级

2、酮具有令人愉快的气味。醛、酮的沸点比分子量相近的醇的沸点低，但比烷烃和醚要高。醛、酮易溶于有机溶剂，四个碳原子以下的脂肪醛、酮易溶于水。甲醛、乙醛和丙酮与水混溶9.3醛、酮的化学性质+-醛的氧化亲核加成氢化还原-活泼H的反应（1）-卤代（卤仿反应）;（2）醇醛缩合反应（3）烯醇化一、羰基上的加成反应亲核加成：带有负电荷或分子中具有较高的电子密度。进攻作用物分子的低电子密度中心。亲核试剂：OH-、RO-、XOn?-、NH2、ROH和H2O等。１．与氢氰酸的加成H+/H2O醛、脂肪族甲基酮和八个碳原子以下的环酮２．与亚硫

3、酸氢钠的加成醛和脂肪族甲基酮鉴别、定量分析、分离提纯3．与醇的加成酮一般不形成半缩酮或缩酮，但多羟基酮（如糖）能形成稳定的环状半缩酮结构。室温下能很快被无机酸转变为原来的醛和醇，但它对碱和氧化剂是稳定的。在有机合成中常利用这个性质来保护醛基，使其避免在反应中受氧化剂等的破坏。４．与水的加成5．与格氏试剂的反应根据所要合成的化合物的结构特点，可以选用适当的格氏试剂及羰基化合物来制备各种伯、仲、叔醇。CH2=CH26．与氨及氨的衍生物的反应H2NOHRNH2NH3肟席夫碱用于醛酮的鉴别；二、羰基亲核加成反应历程影响因素：1．电子

4、效应对亲核加成的影响羰基碳原子正电性越大，即羰基碳的亲电性越大，越易与亲核试剂结合，亲核加成反应就越易进行。2．空间效应对亲核加成的影响亲核试剂与RCOR'的加成活性，随着R和R'体积的增大而减小。三、α－氢的反应碳负离子很不稳定,可以作为亲核试剂向另一分子醛、酮的羰基碳原子进攻，发生羟醛缩合反应；或者碳负离子被亲电试剂卤素进攻，发生卤代反应。1．羟醛缩合反应【意义】快速增长碳链；【机理】没有α－氢原子的醛如甲醛、苯甲醛等【增长碳链的方法】2．卤代反应如果同一个α－碳上有三个氢原子，卤代后生成α－三卤衍生物。碘仿反应：具有C

5、H3CO－、CH3CH(OH)—R的结构；黄色结晶碘仿（CHI3）析出；【意义】1鉴别：碘仿是黄色固体。2制备少一个碳的羧酸；四、氧化还原反应1．氧化反应（１）与强氧化剂的反应酮的不氧化；（２）与弱氧化剂的反应常用的弱氧化剂有：费林（Fehling）试剂班尼狄克（Benedict）试剂吐伦(Tollens)试剂费林试剂和班尼狄克试剂只能氧化脂肪醛，不能氧化芳香醛；吐伦试剂可以氧化所有的醛；对羟基或碳碳双键都没有氧化作用。2．还原反应（1）还原成醇非选择性还原：选择性还原：硼氢化钠（NaBH4氢化锂铝（LiAlH4）异丙醇铝A

6、l[OCH(CH3)2]３（2）还原成烃克莱门森（Clemmenson）还原黄鸣龙还原【举例】【方法一】【方法二】【方法三】3．歧化反应（自身氧化还原反应）不含α－氢的醛（如甲醛、苯甲醛）在浓碱作用下康尼查罗反应五、品红反应品红是一种红色染料将二氧化硫通入到品红溶液中，溶液的颜色褪去，这种无色的溶液叫品红试剂，或称希夫试剂。醛与品红试剂作用呈紫红色；酮类不起反应。甲醛与品红试剂作用所显的颜色加硫酸后不消失【总结】醛酮的氧化还原反应1．氧化反应（1）与强氧化剂的反应（2）与弱氧化剂的反应2．还原反应（1）还原成醇（选择性还原）

7、（2）还原成烃3．歧化反应无α－氢的醛、浓碱作用9.5醌类概述不饱和环状二元酮。由于碳是四价，所以醌只有邻位和对位两种，没有间位结构。9.6醌类的物理性质醌类都是有颜色的化合物，对位醌大多数是黄色，邻位醌大多数是红色或桔红色。醌类都是固体，对苯醌具有刺激性气味，并随水蒸汽气化；而邻苯醌没有气味，不随水蒸汽气化。9.7醌类的化学性质一、羰基加成反应二、双键加成反应三、1，4－加成反应四、双烯合成反应五、还原反应醛的氧化亲核加成氢化还原-活泼H的反应（1）-卤代（卤仿反应）;（2）醇醛缩合反应