以不同结构的2,4戊二醇酯为内给电子体的催化剂的性能.pdf

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1、石油化工·1236·PETROCHEMICALTECHNOLOGY2010年第39卷第l1期以不同结构的2，4一戊．-为内给电子体的催化剂的性能孙赵娜，刘海涛，高明智(中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京100013)[摘要]分别以2，4一戊二醇二苯甲酸酯、2，4一戊二醇二环己基甲酸酯、2，4一戊二醇苯甲酸环己基甲酸酯为内给电子体制备了MgCl负载型Ziegler—Natta催化剂，并研究了催化剂的性能。实验结果表明，对于二醇酯类内给电子体，在一定程度上，C—_0键中O的供电子能力越强，催化剂活性越高，催化剂的氢调敏感性越差，但活性

2、的衰减速率与二醇酯的结构关系不大；C—o键中O的供电子能力越强及与C—O键相连的基团位阻效应越大，催化剂的定向能力越强；内给电子体与镁离子的配位能力越弱，内给电子体越易从活性中心脱落，因此催化剂的定向能力的可调性越好；要想得到综合性能良好的催化剂，必须综合考虑二醇酯的电子效应和位阻效应的作用。[关键词]Ziegler—Natta催化剂；丙烯聚合；内给电子体；二醇酯；定向性；活性；氢调敏感性[文章编号]1000—8144(2010)11—1236—05[中图分类号jTQ316[文献标识码]APerformanceofCatalystwithD

3、iferent2，4-PentanediolDiesterasInternalDonorSunZhaona，LiuHaitao，GaoMingzhi(Be0ingResearchInstituteofChemicalIndustry，SINOPEC，BeUing100013，China)[Abstract]TheMgC12supportedZiegler-Nattacatalystswith2，4-pentanedioldibenzoate，2，4·pentanedioldicyclohexanecarboxylateand2，4-pent

4、anediolbenzoatecyclohexanecarboxylateasinternaldonorsseparatelywerepreparedandtheirperformancesinpropylenepolymerizationwerestudied．Theresultsshowedthatforthedioldiestersastheinternaldonors，toacertainextent，thestrongertheelectrondonatingpowerofOinC===0．thehigherthecatalyst

5、activityandthepooreritshydrogenresponse．Buttheactivitydecayratedidnotrelatewiththestructuresofthedioldiester．ThestrongertheelectrondonatingpowerofOinC一0andthebiggerthesterichindranceofthegroupslinkedwithCqO，thehighertheisotacticityofthecatalyst．Theweakerthecoordinationpowe

6、roftheintemaldonorwiththeMgions，thebettermeadjustabilityofthecatalystisotacticity．Thecomprehensiveperformanceofthecatalystwillbefavorableonlywhenboththeelectroniceffectandthestericeffectarea11appropriate[Keywords]Ziegler-Nattacatalyst；propylenepolymerization；internaldonor；

7、dioldiester；stereospecificity；activity；hydrogenresponse在聚丙烯工业的发展过程中，催化剂技术发挥子体进行研究，2002年开发出一类具有独特性能了至关重要的作用。到目前为止，在聚丙烯工业生的新型内给电子体——1，3一二醇酯。以1，3一二产中Ziegler—Natta催化剂仍占绝对重要的地位。醇酯为内给电子体所制备的催化剂具有活性高、在Ziegler—Natta催化剂的发展中，给电子体的作用定向能力高、所得聚合物的相对分子质量分布宽的举足轻重¨，近三十年来，研究和寻找理想的给电特点～。子体化

8、合物成为非均相Ziegler—Natta催化体系研[收稿日期]2010—05—16；[修改稿日期]2010—07—23。究的焦点和热点，而对于内给电子体的研究则是[作者简介]孙赵