新一代聚丙烯催化剂内给电子体的研究.pdf

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1、第40卷，第1O期工程塑料应用ⅧNo．1872012年1O月ENG1NEERINGPLASTICSAPPLICATION。doi：10．3969／j．issn．1001-3539．2012．10．022新一代聚丙烯催化剂内给电子体的研究张字婷，王雄，徐人威，贾军纪，朱博超(1．兰州交通大学化学与生物工程学院，兰州730030；2．中国石油兰州化工研究中心，兰州730060)摘要：综述了丙烯聚合物z_N催化剂内给电子体的研究进展，讨论了内给电子体在丙烯聚合中的作用及机理。介绍了最新的内给电子体，通过对内给电子体在近年来

2、发展的分析，对丙烯聚合物Z__N催化剂的发展进行了展望。关键词：z—N催化剂；聚丙烯；内给电子体中图分类号：TQ320．4文献标识码：A文章编号：1001-3539(2012)10—0087-04StudyonInternalElectronDonorinTheNewGenerationofPolypropyleneCatalystZhangYuting，WangXiong，XuRenwei，JiaJunji，ZhuBochaoAbstract：Theresearchprogressofinternalelectro

3、ndonorsofZiegler—Nattacatalystwasreviewed．Thereactingmechanismofinternalelectrondonorsinthepolymerizationofpropylenewasdiscussed．Thelatestinternaldonorswereintroduced，andtheprospectofinternalelectrondonorswasmadebyanalysingtherecentdevelopmentofinternaldonors．K

4、eywords：Z_Ncatalyst；polypropylene；internaldonors聚丙烯(PP)是近年来各种聚烯烃树脂中发展最快、产表明，内给电子体可同时与MgC1：、TiC1作用，且与TiC14形量最大、牌号最多、用途最广的合成树脂品种之一⋯。2011成一定的配合物。年PP的生产能力和产量分别为60．958Mt／a和54．900Mt不同种类、不同结构以及不同体系中的内给电子体的／a。2003年，我国PP自给率61％，预计到2015年自给率表现形式及作用机理不尽相同，足以说明内给电子体研究的可以达到88

5、％左右J。PP发展的关键在于催化剂技术的发复杂性。随着对内给电子体研究的不断深入，人们定将揭开展，催化剂对于PP产品的微观结构及宏观性能都有很大的内给电子体作用机理的神秘“面纱”。影响。2内给电子体主要种类现在工业用Zieglar-Natta(z_N)型催化剂，通式为在z_N型催化剂发展过程中，内给电子体起了关键性MgC1，·ID·TiC1，其中ID即为催化剂制备过程中加入的内的作用[710到目前为止，已经研究和应用过的内给电子体主给电子体。内给电子体的结构是催化性能好坏的关键影要有二醚类、二酯类、二酮类等。响因素，

6、内给电子体不仅可以提高催化剂的催化活性、控制2．1二醚类内给电子体化合物PP的等规度，而且还决定PP的力学性能。因此，寻找合适20世纪90年代，Himont公司开发了一类新的内给电的内给电子体化合物是催化剂研究的重点。子体1，3．二醚类化合物，二醚类化合物由于R，R2取笔者主要讲述了PP催化剂内给电子体的作用机理以代基的不同，可分为烷基取代二醚和芳基取代二醚，其中芴及内给电子体化合物的研究进展。二醚也是芳基取代二醚的一种。化合物的结构如图1所示。1内给电子体的作用及机理自20世纪60年代以来，由于PP催化剂组成和结构

7、的兰复杂性，关于内给电子体的作用及机理仍然没有完全确定。图11，3一二醚类化合物的结构董庆鑫等合成了9，9．双(甲氧基甲基)芴(BMF)CuiNannan等H采用红外光谱(IR)研究了二醚型丙为代表的二醚类化合物做为内给电子体的丙烯聚合催化烯聚合催化剂，发现内给电子体只与Mg配位，不与Ti配位。剂，活性一般可达80—130kgPP／gCat，PP的等规度可达薛军等也认为内给电子体不与Ti直接作用，而是直接作95％98％。高明智等研究了以BMF为内给电子体的丙用在MgC1，以MgC1：为媒介向Ti发生电荷转移。然而，烯

8、聚合z—N催化剂。结果表明，用二醚催化剂可制得具有L．Cavallo等研究了以苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、二乙基一2，3一二异丙基琥珀酸、四氢呋喃、二甲氧基丙烷等为内联系人：张宇婷，硕士，主要从事聚丙烯催化剂研究给电子体的异相z—N催化剂各组分之间的相互作用，结果收稿日期：2012—08-0288工程塑料应用2012年，第4O卷，第10期不同