内给电子体在气相聚乙烯催化剂中作用的研究.pdf

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1、化学工程师Chemic~Engineer2010年第6期文章编号：1002—1124《2010)06—0010-04耩解篝内给电子体在气相聚乙烯舞发!催化剂中作用的研究王超群，范娟娟，牛磊，董春明，姜涛(大庆石油学院化学化工学院，黑龙江大庆163318)摘要：采用浸渍法制备工艺，在MgCIJSiO复合载体齐格勒一纳塔(z—N)催化剂制备过程中加入了醇、酯、醚和硅烷四类内给电子体，考察了不同内给电子体对气相聚乙烯催化剂的活性、产物堆密度、细粉含量的影响；结果表明：正硅酸乙酯作为聚乙烯催化剂的内给电子体效果较好，催化剂活性达到3447．5g·PE／g·Cat·h，聚合物堆密度达到0．

2、33g·cm。，细粉含量仅占0．052％，电子显微镜下催化剂颗粒呈均匀的球形。关键词：气相聚乙烯；内给电子体；正硅酸乙酯；催化剂中圈分类号：TQ426．81文献标识码：AStudyontheroleofinternalelectrondonortogasphasepolyethylenecatalyst*WANGChao—qun，FANJuan-juan，NIULei，DONGChun—ming，JIANGTao(DepapartmentofChemistry&ChemicalEngineering，DaqingPetroleumInstitute，Daqing163318，Ch

3、ina)Abstract：Fourtypesofinternalelectrondonors，alcohols，esters，ethersandsilaneswereaddedintothepreparationofMgCIJSiO2complexsuppo~Ziegler—Nattacatalystforethylenegasphasepolymerizationthroughthesamepreparationtechniques．Theinfluenceofdifferenttypesofinternalelectrondonoronthecatalystactivity，

4、polymerbulkdensityandpowdercontentwerealsoinvestigated．Theperformanceoftetraethoxy-siliconeasthein-temalelectrondonorofpolyethylenecatalystisbetterthanthatoftheothers．Theactivityofthecatalystwas3447．5g‘PE／g。Cat‘h．Polymerbulkdensitywasupto0．33g。am。andpowdercontentwasonly0．052％．Thegran-uleofthe

5、catalystissphericityuniformly．Keywords：gasphasepolyethylene；internalelectrondonor；tetraethoxy—silicone；eatalystcertifying齐格勒一纳塔(z—N)催化体系对聚烯烃工业的于聚丙烯催化剂提高聚合物等规度的，关于聚乙烯发展起着至关重要的作用，给电子体(通常在催化催化剂中内给电子体的研究报道非常少。本文研究剂制备中加入的Lewis碱称为内给电子体，在烯烃了四类不同的内给电子体对气相聚乙烯催化剂的聚合反应中加入的Lewis碱称为外给电子体)是影作用。响Z—N催化剂的活性和立

6、构选择性的重要因素。给电子体在催化剂中所起的作用一直是人们很感兴1实验部分趣的课题，对它的研究有助于理解载体型催化剂的形成过程和催化聚合的机理。由于催化体系的复杂1-1实验药品硅胶，己烷、异戊烷：A．R．，用4A分子筛干燥，性，对该课题的探索仍有很长的路要走¨1。使用前鼓N除O；A1Et：试剂级，含量>95％，稀释内给电子体的主要作用是可以提高载体催化剂的活性和立构选择性(聚合物的等规度)，对控制为2tool·L的己烷溶液；四氢呋喃(THF)：A．R．，先用分子筛处理再用金属Na回流12h以上，使用前载体催化剂的载Ti量和rri的分布也有重要的影响。文献中关于内给电子体的研究大部

7、分都是关用高纯N蒸馏收集；MgC1：进El工业品；TIC1·1／3AIC1：工业品，日本三井油化公司；一氯二乙基铝(DEAC)：试剂级，Al含量21．8％～22．5％，稀释为收稿日期：2010—03—242mol·IJ_的己烷溶液；三正己基铝(TNHAL)：试剂基金项目：2009年黑龙江省研究生创新基金项H(YJSCX2009—076HLJ)级，Al含量9．3％～9．8％，稀释为lmol·L『的己烷溶作者简介：王超群，男，在读硕士研究生。液；内给电子体：A．R．；乙烯：聚合级，使