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时间:2020-04-05
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1、第7讲 沉淀溶解平衡(一)溶度积常数例:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl–(aq)一、难溶电解质的溶度积可溶:100克水中溶解1克以上。微溶:100克水中溶解0.01~1克。难溶:100克水中溶解0.01克以下。初始V溶>V沉平衡V溶=V沉Ksp=c(Ag+)c(Cl-)Ksp称为难溶电解质的沉淀溶解平衡常数,简称溶度积。一般难溶电解质:AmDn(s)mAn+(aq)+nDm-(aq)Ksp=cm(An+)cn(Bm-)Ksp决定于难溶电解质的本性,与温度有关,与溶液浓度无关。(二)溶度积与溶解度的关系溶解度(S):一升溶液
2、中所溶解溶质的物质的量。单位:mol·L-1.1.AD型(如AgCl、AgI、CaCO3)AD(S)A+(aq)+D–(aq)溶解度:SSKsp=c(A+)c(D–)=S22.AD2或A2D型(Mg(OH)2、Ag2CrO4)AD2(S)A2+(aq)+2D–(aq)溶解度:S2SKsp=c(A+)c2(B–)=S(2S)2=4S33.AD3或A3D型(如Fe(OH)3、Ag3PO4)A3D(s)3A+(aq)+D3-(aq)溶解度:3SSKsp=c3(A+)c(B3-)=(3S)3S=27S4例:已知AgCl在298K时溶解
3、了1.92×10-3g·mol-1,计算其Ksp。解:AgCl的摩尔质量=143.4g·mol-1S=1.92×10-3/143.4=1.34×10-5(mol·L-1)Ksp=S2=1.8×10-10例:298K时,Ag2CrO4的Ksp=1.1×10-12,计算其溶解度S。解:比较:S(AgCl)Ksp(Ag2CrO4)例125℃,BaSO4的溶解度S=2.43×10-3g·L-1,求Ksp(BaSO4)。例2已知室温下,250mL水中能溶解CaF24.00×10-3g,求Ksp
4、(CaF2)。例3已知室温下,Ag2CrO4的溶度积是1.12×10-12,问Ag2CrO4的溶解度S(g·L-1)为多少?几种类型的难溶物质溶度积、溶解度比较难溶物质类型难溶物质溶度积Ksp溶解度/mol·L-1MAAgCl1.77×10-101.33×10-5BaSO41.08×10-101.04×10-5MA2CaF23.45×10-112.05×10-4M2AAg2CrO41.12×10-126.54×10-5对于同型难溶物质,溶度积大的,以mol·L-1为单位的溶解度也大,因此可以根据溶度积的大小来直接比较它们溶解
5、度的相对高低。应注意的是,上述溶度积与溶解度之间的换算只是一种近似的计算。只适用于溶解度很小的难溶物质,而且离子在溶液中不发生任何副反应(不水解、不形成配合物等)或发生副反应程度不大的情况,如BaSO4、AgCl等。在某些难溶的硫化物、碳酸盐和磷酸盐水溶液中,如ZnS,不能忽略相应阴阳离子在水溶液中的解离反应,此时若用上述简单方法进行溶度积与溶解度的换算将会产生较大的偏差。上述换算也只有当难溶物质一步完全解离才有效,它不适用于难溶的弱电解质。AmDn(s)mAn++nDm-平衡时:Ksp=cm(An+)cn(Dm-)(三)溶度
6、积规则任意态的离子积用Qc表示.QcKsp,有沉淀生成。溶度积规则:例:0.004mol·L-1AgNO3与0.004mol·L-1K2CrO4等体积混合,有无Ag2CrO4沉淀生成?(Ag2CrO4的Ksp=1.1×10-12)解:2Ag++CrO42-Ag2CrO4Qc=c2(Ag+)c(CrO42-)=(0.002)3=8×10-9Qc>Ksp(Ag2CrO4)有Ag2CrO4沉淀生成。例:计算298K时,AgCl在0.01mo
7、l·L-1NaCl溶液中的溶解度。已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10.解:AgCl(s)Ag++Cl–平衡SS+0.01Ksp=S(S+0.01)=1.8×10-10因为S+0.01≈0.01S=1.8×10-8(mol/L)例4已知BaF2的Ksp=1.84×10-7。现将20.0mL0.050mol·L-1BaCl2溶液与30.0mL0.050mol·L-1KF溶液混合,问有无BaF2沉淀生成。使用溶度积规则时应注意:原则上只要Qc>Ksp便应该有沉淀产生,但是,只有当溶液中含约10-5g·L-1固体时,人眼才
8、能观察到混浊现象,故实际观察到有沉淀产生所需的构晶离子浓度往往要比理论计算稍高些。(一)同离子效应与沉淀完全的标准1.同离子效应:当沉淀反应中有与难溶物质具有共同离子的电解质存在,能使难溶物质的溶解度降低,这种现象称为沉淀反应的同离子效应。2.沉淀完全与否:一般来说,只要沉淀
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