烷基和酰基钴化合物合成方法研究进展.pdf

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1、第22卷第2期化学研究中国科技核心期刊2011年3月CHEMICALRESEARCHhxyj@henu．edu．CD烷基和酰基钴化合物合成方法研究进展田淑芳，郭静玉，任铁钢(1．河南大学基础实验教学中心，河南开封475004；2．河南大学化学化工学院，河南开封475004)摘要：总结了烷基和酰基钴化合物及其膦配体衍生物的合成方法，综述了其合成方法研究进展．指出烷基和酰基钴化合物是多种重要催化反应如氢甲酰化反应、甲醇同系化反应、酰胺羰基化反应的循环中间体；近年来，烷基和酰基钴化合物因可以催化羰基化聚合反应而引起了广泛的关注．关键词：烷基钴；酰基钻；合成方法；羰基聚合反应；研究进展中图

2、分类号：O614．81文献标志码：A文章编号：1008—1011(2011)02—0088—11ResearchprogressofsyntheticmethodsofalkylandacylcobaltcompoundsTIANShu—fang，GUoJing—yu，RENTie—gang(1．TeachingCenterofBasicExperiment，HenanUniversity，Kaing475004，Henan，China；2．CollegeofChemistryandChemicalEngineering，HenanUniversity，Kaifeng475004，

3、Henan，China)Abstract：Areviewisgivenabouttheresearchprogressofthesyntheticmethodsforalkylandacy1cobaltcompounds．Itispointedoutthatalkylandacylcobaltcompoundsarecyclicinter—mediatesofmanyimportantcatalyticreactions，suchashydroformylation，methanolhomologa—tionandamidocarbonylationreactions．Thanks

4、totheirabilitytocatalyzecarbonylpolymeriza—tion，alkylandacylcobaltcompoundsareinspiringintensifiedattentionrecently．Keywords：alkylcobalt；acylcobalt；syntheticmethod；carbonylpolymerization；researchpro—gresS·烯烃氢甲酰化反应是指烯烃与合成气在高温高压，催化剂存在的条件下生成多一个碳原子的正构醛和异构醛的反应(Schemela)．1938年，德国的RoelenⅢ发现在钴催化剂存在下乙烯

5、与一氧化碳和氢气反应生成丙醛，此后对这一反应的研究久盛不衰．catalystR、／＼cH。+R丫cHOaR+H2+CO一aldehydeiso—aldehydeOMe-Mn(CO)sCO／／儿＼、Mbn(CO)sSchemel1953年，WenderI_2研究组认为钴酸HCo(C0)是氢甲酰化反应的真正活性催化剂．Heck认为在氢甲酰化反应中也可能经历了类似的HCo(CO)和烯烃的加成反应，于双键的不同方向进行加成得到两个异构体的醛．但后一步反应在当时并不是很清楚．1957年，Coffield等人将甲基五羰基锰溶液置于CO氛围的高压釜中摇动分离得到乙酰基五羰基锰(Schemelb)

6、．Heck由此推测烷基钴也可以和羰基锰一样发生类似的CO插入反应，作为氢甲酰化反应的一个步骤，形成的酰基钴可以被氢气或其他潜在的还原剂比如HCo(CO)还原得到产物醛．于是提出了一个完整的氢甲酰化反应的机理，其中最后一步有两种可能性(Scheme2a，图中只显示了两个异构体中的一个)．收稿日期：2010—11～11．基金项目：河南省教育厅自然科学研究计划项目(20098150005)．作者简介：田淑芳(198z一)，女，硕士，研究方向为有机合成．通讯联系人第2期田淑芳等：烷基和酰基钴化合物合成方法研究进展89H：厂№。‘∞h]。R／＼H+Co2(co)8R一一^＼／c。‘co4。c

7、cLRc。c。，∞altemaUvefinalstepo一H2R／，、＼／几c。(co)4——R／、＼／』LHHco(c。)4aCH3【+Na[Co(CO)4】CH3Co(CO)4+Nal13Scheme2为了证明所提出的机理的合理性，就要制备在低温下可以稳定存在，被分离鉴定的羰基钴衍生物．1958年，Hieber_4]报道了第一例甲基四羰基钴的制备(Scheme2b)．Heck按照Hieber的方法制备得到甲基四羰基钴，发现在0℃和一个大气压条件下甲基四羰基钴迅速和