水溶性Rh—BISBIS配合物对阿维菌素催化加氢的研究.pdf

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1、第22卷第1期化学研究与应用Vo1．22，No．12010年1月ChemicalResearchandApplicationJan．。2010文章编号：1004—1656(2010)01-0120-04水溶性Rh—BISBIS配合物对阿维菌素催化加氢的研究马晓艳，周娅芬，胡子文，李奕霖(1．成都理工大学材料与化学化工学院，四川成都610059；2．西华师范大学化学化工学院，FIJll南充637002)关键词：阿维菌素；伊维菌素；两相催化；双膦配体中图分类号：0621．251文献标识码：AHydrogenationofavermectincatalyzedbyRh

2、-BISBISinaqueous／organictwo-phasesystemMAXiao．yan‘，ZHOUYa—fen，HUZi．wen，LIYi—lin(1．CollegoofMaterialsandChemistry＆ChemicalEngineering，ChengduUniversityofTechnology。Chengdu610059，China；2．CollegeofChemistry&ChemicalEngireering，ChinaWestNormalUniversity，NanChong637002，China)Abstract：Theh

3、ydrogenationofavermetincatalyzedby[RhC1(COD)]2-BISBIS[COD：1，5-cyclooctadiene，BISBIS：sulfonated1，1’-bis(diphen)dph0sphin0methy1)-2，2’-bipheny1]insituinaquenous／organietwo—phasesystemWasstudied．Theinfluenceofvariousparameters，suchasthesurfactantconcentration，themolarratioofrhodiumtopho

4、sphine，thereactiontemperatureandpressureollthishydrogenationwereinvestigated．Theresultsshowedthatthehydrogenationactivitiesofdiphosphinewashigherthatofmonophosphine．Keywords：avermectin；ivermctin；biphasiecatalysis；diphosphine依维菌素作为目前世界上销售量最大的兽层，即可实现催化剂与产物的分离。阿维菌素药¨J，其高效、低毒的特点受到了广泛的关注’

5、，在两相体系中的选择加氢产物的分离，国内外仅它可由阿维菌素选择性加氢得到。阿维菌素是一有两篇报道：世界专利WO1998038201介绍了一组由链霉菌产生的十六员环内酯衍生物，其分子种在[RhC1(COD)]2和TPPMS(单磺化三苯基磷中含有5个碳碳双键(图1)，将分子中碳22—23位钠)组成的原位催化体系中进行阿维菌素的催化的碳碳双键进行选择加氢即可得到依维菌素，该加氢制备伊维菌素的方法，由于TPPMS具有一定反应主要的副产物是位阻稍大的碳3_4位的碳碳的烃溶性，因此仍然有一定量的铑进入有机相，不双键被同时加氢得到的四氢阿维菌素。目前工业能从根本上解决重金属对

6、产物的污染。范琳玉制备依维菌素的方法是采用烃溶性的Wilkinson等采用了水溶性更高的TPPDS(二磺化三苯基磷催化剂RhC1(PPh)，对阿维菌素进行催化加二钠)代替TPPMS，与RhC1原位合成水溶性催化氢【4J。该催化剂催化效果显著，但是用量较大，使剂，该体系降低了催化剂的烃溶性，但转化率和选反应成本高昂，同时，产品中重金属污染问题很难择性都不太理想。基于当前许多研究已证明具清除。有机两相催化反应是解决这一问题有一定结构的双齿膦配体取代单齿膦配体能有效的很好途径。将水溶性配体和金属配位制成水溶地提高配合物的活性和选择性j，本研究拟采用性配合物用于催化反应

7、，催化剂溶于水相，而反应水溶性双齿膦配体BISBIS催化剂代替TPPDS，在底物溶于有机相，在搅拌下使水／有机两相充分接保持催化剂水溶性的基础上，提高对阿维菌素催触进行反应。反应完成后，仅需要简单的静置分化加氢的活性和选择性。收稿日期：2009．11-01；修回臼期：2009—11．17联系人简介：马晓艳(1972一)，女，讲师，研究方向：配位化学．Emai

8、：maxiaoyan07@cdutcn第1期马晓艳等：水溶性Rh．BISBIS配合物对阿维菌素催化加氢的研究12l1实验部分0RlRlCH3，componentsA；x=-CH=CH一，components

9、1；Rl=H，compo