负载金属催化剂ir(γ-al 2o3)对阿维菌素选择加氢反应研究

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1、物理化学学报(WuliHuaxueXuebao)OctoberActaPhys.鄄Chim.Sin.,2007,23(10):1537-15421537[Article]www.whxb.pku.edu.cn负载金属催化剂Ir/酌鄄Al2O3对阿维菌素选择加氢反应研究鄢杨鹏樊光银马晓艳李瑞祥李贤均(四川大学化学学院,教育部绿色化学与技术重点实验室,成都610064)摘要:分别采用氢气、NaBH4、醇水混合溶剂还原,PVP(聚乙烯吡咯烷酮)保护和微乳液法制备了酌鄄Al2O3负载的Ir金属催化剂,通过XPS、XRD、TEM对催化剂的结构进行

2、了表征,考察了催化剂对阿维菌素选择加氢制备伊维菌素的性能,探讨了催化剂制备方法对催化剂活性和选择性的影响.实验结果表明,在不同金属催化剂Ru/酌鄄Al2O3、Pd/酌鄄Al2O3、Pt/酌鄄Al2O3、Ir/酌鄄Al2O3中,Ir/酌鄄Al2O3的活性和选择性最好.用PVP保护的Ir/酌鄄Al2O3,其催化活性和选择性比没有PVP保护的催化剂有显著提高;采用微乳液法制备的Ir/酌鄄Al2O3催化剂显示出最好的活性,但反应选择性比PVP保护的催化剂差.关键词:负载催化剂;铱;阿维菌素;伊维菌素;选择加氢中图分类号:O643StudyonS

3、electiveHydrogenationofAvermectintoIvermectinoverIr/酌鄄Al2O3鄢YANGPengFANGuang鄄YinMAXiao鄄YanLIRui鄄XiangLIXian鄄Jun(KeyLaboratoryofGreenChemistryandTechnologyoftheMinistryofEducation,CollegeofChemistry,SichuanUniversity,Chengdu610064,P.R.China)Abstract:CatalystsIr/酌鄄Al2O3wer

4、epreparedbyimpregnating酌鄄Al2O3withanaqueoussolutionormicroemulsionsolutionofH2IrCl6.ThecatalystswerecharacterizedbyX鄄rayphotoelectronspectroscopy(XPS),X鄄raydiffraction(XRD),andtransmissionelectronmicroscope(TEM).Thecatalyticperformanceofthesupportediridiumcatalystsforthe

5、selectivehydrogenationofavermectintoivermectinwasinvestigated.Comparedwithactivecarbon(AC),琢鄄Al2O3,andTiO2,酌鄄Al2O3isabettersupportinthissystem.AmongIr,Ru,Pd,andPtsupportedon酌鄄Al2O3,thecatalystIr/酌鄄Al2O3showedthebestcatalyticactivityandselectivitytoivermectin.Ir/酌鄄Al2O3pr

6、eparedbymeansofmicroemulsionsolutionshowedthebestcatalyticactivity,butthecatalyticselectivitytoivermectinwaslowerthatoverIr/酌鄄Al2O3modifiedwithPVP(polyvinylpyrrolidone),whichexhibitedexcellentactivityaswellasgoodselectivity.KeyWords:Supportedcatalyst;Iridium;Avermectin;I

7、vermectin;Selectivehydrogenation伊维菌素作为广谱杀虫剂,目前被广泛用于人催化剂和底物用量之比高达1颐10至1颐100(质量比),体、动物和植物的杀虫、驱螨等,它由阿维菌素选择而且催化反应后催化剂不能循环,致使伊维菌素的[2-9][10]加氢得到.阿维菌素是一组由十六员环内脂与一个生产成本高昂.为了解决上述问题,范琳玉等用[1]二糖所生成的苷,分子内有五个碳碳双键(图1).其水溶性铑鄄膦配合物在水鄄有机两相催化体系中对阿[2-4]中在C22襒C23双键的选择加氢可得到伊维菌素.维菌素选择加氢反应进行了研究,

8、催化剂溶于水相,对C22襒C23键的选择加氢,人们一直采用烃溶性产物溶于有机相,反应时通过搅拌,让两相充分接触[5-9]RhCl(PPh3)3作为催化剂,由于该催化剂价格昂贵,反应,反应完成后静置分层,含催

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