支化及超支化聚乙烯研究进展.pdf

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1、化学工程师ChemicalEngineer2014年第lO期j文章编号：1002—1124(2014)10一oo47一o4坏：：支化及超支化聚乙烯研究进展’。‘谜李海燕，牛瑞霞，李志科，张荣明，恭喜艳，李杰(东北石油大学化学化工学院石油与天然气化工省重点实验室。黑龙江大庆163318)摘要：综述了支化及超支化聚乙烯的制备方法及功能化改性研究进展，重点介绍了后过渡金属催化剂催化乙烯“链行走”制备超支化聚乙烯的研究进展，同时介绍了功能性超支化聚乙烯的应用，并展望了其发展前景。关键词：支化；超支化；功能性；聚乙烯中图分类号：TQ325文献标识码：AResea

2、rchprogre~ofbranchedandhyperbranchedpolyethylene’LIHai—yan，NIURui—xia，LIZhi-ke，ZHANGRong-ming，GONGXi-yan，LIJie(ProvincialKeyLaboratoryofOil＆GasChemicalTechnology，SchoolofChemistry＆ChemicalEngineering．NortheastPetroleumUniversity，Daing163318，China)Abstract：Advancesonpreparingmeth

3、odsandfunctionalmodificationofbranchedandhyperbranchedpolyethylenewerereviewed．Progressofpost-transitionmetalcatalystswereusedinethylenepolymerizationtoproducehyperbranchedpolyethylenebychain-walkingmechanismwereintroducedhighlight．Theapplicationoffunctionalhyperbranchedpolyethy

4、lenewerereviewed．Prospectsofbranchedandhyperbranchedpolyethylenewereouflooked．Keywords：branched；hyperbranched；functionalm0dification；polyethylene与传统的聚乙烯相比，支化及超支化聚乙烯因具有低粘度、低密度、良好的流变性及末端可功能乙烯与a一烯烃共聚化修饰等优点，使其在纳米材料、自主装超分子体支化聚乙烯其制备方法大多采用乙烯与ot一烯系、医药载体等领域有着广泛的应用。支化聚合物烃共聚，其中ot一烯烃主要包括1一丁

5、烯、1一己烯、的概念是由Flory于1952年首次提出，但由于其缺1一辛烯等，聚合方法可采用高压法、低压气相法、溶乏优异力学性能一段时间以来并未引起科研学者液法、淤浆法，支化度取决于ot一烯烃加入量；共聚们的重视，上世纪90年代，杜邦公司合成出支化聚催化剂常采用具有多活性中心的Ziegler—Natta催化苯并命名为超支化聚合物，且发表了第一项关于超剂，该催化体系特点是所制备的支化聚乙烯通常支支化聚合物制备的相关专利，自此以后，人们对支链较短，且支链分布不均一，分子量分布较宽。化及超支化聚合物的研究成为了合成材料研究中目前，很多研究学者采用具有单一活性

6、中心的蓬勃发展的领域。1995年Brookhart等⋯首次通过茂金属催化剂催化乙烯与ot一烯烃共聚，该催化剂“链行走机理”以镍／钯二亚胺基化合物为催化剂催体系活性高，聚合产物分子量分布窄，产品强度、透化乙烯与一烯烃聚合成功制备超支化聚乙烯，随明性等均较好。但该类催化剂存在成本高，且合成后20年，大量科研学者对其开展相关研究，并实现条件苛刻，常温下活性聚合难，并且与极性单体共了支链结构从线性、高度支化、树枝状的可控研究；聚困难等缺点，因此，限制了它的进一步研发。实现了形态从软弹性体、硬塑料、油状液体的可控制备[21。2乙烯单体低聚与共聚结合采用低聚与共聚

7、复合催化剂通过原位共聚合方法在不需加入共聚单体的情况下，体系中只有乙收稿日期：2014—04一l1烯作为单体可制备支化聚乙烯，该聚合方法的机理基金项目：黑龙江省教育厅科学技术研究项目(12521062)作者简介：李海燕(1980一)，女，黑龙江哈尔滨人，博士，主要研究方为在低聚催化剂作用下乙烯生成低聚物一烯烃，向：聚烯烃材料。在共聚催化剂作用下低聚物与乙烯共聚生成支化李海燕等：支化及超支化聚乙烯研究进展2014年第10期聚乙烯，实验中可通过调节低聚与共聚催化剂结支链类型包括甲基、乙基、丙基、丁基及长支链，且构、比例控制聚乙烯支链长度及分布⋯。萧翼之等[

8、1该类催化剂具有较高的热稳定性，在70℃时催化剂以仅一二亚胺配体(L)修饰的Ni(acac)j