超支化高分子研究进展

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1、维普资讯http://www.cqvip.com第18卷第6期高分子材料科学与工程v0l_18，N0．62002年11月POLYMERMATERIALSSCIENCEANDENGINEERINGNo、，．2002超支化高分子研究进展宁萌，黄鹏程(北京航空航天大学104教研室，北京100083))摘要：超支化高分子因其特殊的超支化结构而与传统的线型高分子在性能上有很大差异，其最大特性是与普通溶剂有较好的相溶性而且体系粘度较低。目前对超支化高分子应用方面的研究仍处于初级阶段。文中在参考大量文献的基础上，对其结构、性能、合成及应用做了详细的介绍与论述。关键词：超支化高分子；树状高分子；交联剂中图

2、分类号：TQ316．64文献标识码：A文章编号：1000—7555(2002)06—0011一O5超支化高分子因其分子结构而得名，它是多年的历程，本文拟就超支化高分子的发展一种经一步法合成得到的高度支化的聚合状况做一论述。物L1]。早在1952年，Flory就第一次提出超支化1超支化高分子的分子结构及其性能特点高分子的概念，并指出具有AB结构的单体可早期合成的超支化高分子是以羟基和羧基以合成超支化高分子，同时他还就其性质作了一些推测L2]。但是，直到20世纪80年代初，封端的脂肪族聚酯，但是，这种聚合物的性能很不稳定，尤其是溶解性，用GPC测得的分子量DuPont公司的高分子研究小组成功地

3、实现了的重现性较差【3]。室温下活的丙烯酸单体聚合，包括超支化高分超支化高分子、Dendrimer和传统的线型子在内的结构高分子才引起了人们的极大兴高分子的分子结构模型如下。趣。迄今为止，超支化高分子的研究已经历了十ABBHH~rbnmchedP0lymerDendrimerLinearPolymerFigure1．MolecularStructureofhyperbranchedpolymer，dendrimerandlinearpolymerrespectively由图可见，超支化高分子的结构特点，主要是已知高分子中最难加工的高聚物之一，而超是分子中只含一个未反应的A基团，而含多个支化

4、结构的聚苯却表现出惊人优异的流动性未反应的B基团。其分子形状近似球形，且分能。科学家还指出，相对于脂肪族超支化高分子子周边具有大量的活性端基。但与Dendrimer而言，含有苯环等刚性结构的单体单元因能提相比，超支化高分子的分支是不完全的。供更多的开放的、易接近的孔穴而更易分散，其超支化高分子因其结构的特殊，导致了它溶解性能相对较好。的性能特殊。一些分子式相同的超支化高分子超支化高分子与Dendrimer一样，单个分与线型高分子之问的性能差异较大。例如，聚苯子的形状是球形的。但是，由于Dendrimer的分收稿日期：2001一Ol一26；修订日期：2002—04—08作者简介：宁萌(197

5、8一)．女．硕士．维普资讯http://www.cqvip.com高分子材料科学与工程子具有完美的分枝结构，整个分子中无缺陷，因分子量分布将显著变宽。实际上，因为用GPC此，Dendrimer的分子是圆球形，而超支化高分所测得的分子量主要反映了高分子的分子尺子的分子中有缺陷，整个分子并不完全对称，所寸，所以，即使对于已知分子量的超支化高＼T分／以，超支化高分子的单分子形状是椭球形。子，也不能只用GPC实验的结果来表征超支化传统的线型高分子在无外力的作用下总是高分子的多分散性。自发地呈卷曲形态。但是，当与线型高分子具有超支化高分子分子量的分散性可通过以一下相同的端基数目时，超支化高分子的多端

6、基结两种方法加以改进：(1)采用多官能度的核，并构决定了它的无链内缠绕性。同时，多支化破坏降低核的浓度；(2)采用缓慢滴加单体的方法。了链的规整性和对称性，使得超支化高分子的CaiguoGong和JuanF．Miravet在合成超支化结晶性能大大减小。聚硅氧烷时，就采用了以上两种方法来控制超与Dendrimer不同，超支化高分子具有一支化高分子的结构和尺寸，并取得了较满意的些传统高分子化合物的性质，如分子量分散性结果。和异构性。现在，一些新的术语已经被用来强调异构也是超支化高分子与Dendrimer及线超支化高分子这类物质结构的独特性。例如，传型高分子之间的一个显著差异。因为每个单体统的用

7、来描述高分子的分支程度的术语——分的加入点都是随机的，因此，即使对于指定了分支度(n)，已经不足以表明这种大分子的分支程子量和分支程度的超支化高分子，也会有大量度。为了更好地描述超支化高分子较完美的分的异构体出现。同时，异构又导致了这种高分子支，科学家引进了分支因素(厂b)。fb等于已经形状的进一步的分散。这种几何上的分散对流完全分支的单体单元与在端基处的单体单元数动性质及聚集态结构以及相关的性质都有重要目之和同所有单体