壳聚糖席夫碱钴催化环己烯烯丙位氧化反应的研究.pdf

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1、第26卷第1期化学研究与应用Vo1．26，No．12014年1月ChemicalResearchandApplicationJan．，2014文章编号：1004—1656(2014)01·0092-05壳聚糖席夫碱钴催化环己烯烯丙位氧化反应的研究刘丽君，慈英倩，刘翠娥，高洪霞，崔庆新(山东省化学储能与新型电池技术重点实验室，聊城大学化学化工学院，山东聊城252059)摘要：制备了壳聚糖(cs)水杨醛席夫碱钻配合物，利用x射线粉末衍射(XRD)、红外(IR)等方法埘其结构特征进行了分析，并以氧气为氧化剂，评价了该配合物的环己烯氧化催化性能，初步考察了催化剂用量、反应温度以及反应时问等因素对氧化

2、反应的影响。实验结果表明：CS-席夫碱钴配合物具有良好的环己烯催化氧化活性和较高的烯丙位氧化选择性，在较优条件下，环己烯转化率和烯丙位氧化选择性分别达到85．3％和81．3％；催化剂具有较好的稳定性，易分离可多次重复使用。关键词：壳聚糖；席夫碱；环己烯；催化氧化中图分类号：0643．36文献标志码：AAllylicoxidationofcyclohexenecatalyzedbychitosanSchiffbasecobaltcatalystLIULi-jun，CIYing—qian，LIUCui—e，GAOHong—xia，CUIQin—xin(ShandongProvincialKeyL

3、aboratoryofChemicalEnergy-StorgeandNovelCelITechnology，SchoolofChemistryandChemicalEngineering，LiaochengUniversity，Liaocheng252059，China)Abstract：Achitosan-schifbasecobaltcomples(CS—Schifbase-Co)waspreparedandcharacterizedbyX—raydiffraction，infraredspectroscopyandTGmethod，aswellasthecatalyticproper

4、tiesofthiscomplexinoxidationofcyclohexenewerestudiedinthepres-enceofoxygen．Andtheinfluencesoftheamountofcatalyst，reactiontemperatureandreactiontimeonoxidationwerealsoinvestiga—ted．TheseresultsindicatedthatCS-Schifbase—Cocatalysthadexcellentcatalyticactivityandselectivityfortheallylicoxidationineycl

5、ohexene．Theconversionandselectivitywere85．3％and81．3％undersuitableconditons．respectively．Thecatalystwasperfect—lyleach—proofandcouldberesuedatleastfourtimes．Keywords：chitosan；Schifbase；cyclohexene；catalyticoxidation烯烃氧化是碳氢化合物转化为含氧衍生物的剂，实现温和条件下环已烯的烯丙位催化氧化反一类重要反应，在众多的烯烃中，环己烯的氧化反应。应产物较为复杂，氧化的部位可发生在双键上，

6、生在环己烯的烯丙位氧化反应中，分子氧和过成环氧化物或环己酮，也可发生在双键的位(烯氧化氢水溶液是选用最多的氧化剂。近年来，过丙位)上，生成2．环己烯醇以及2．环己烯酮等⋯。渡金属催化剂J、过渡金属卟啉催化剂J、离子液由于环己烯醇、环己烯酮是有机合成中非常重要体以及杂多酸盐等催化剂刮被应用于环己烯的的化工原料，广泛用于医药和农药中，所以研究人烯丙位氧化反应中，另外高分子担载氨基酸席夫员一直致力于寻找具有高活性、高选择性的催化碱配合物在以分子氧为氧化剂的环己烯氧化反应收稿日期：2013-05-09：修回日期：2013-07-30基金项目：山东省优秀中青年科学家科研奖励基金项目(BS2010CID

7、11)资助；聊城大学大学生科技文化创新基金项目(SF2012063)资助联系人简介：高洪霞(1965·)，女，副教授，主要从事工业催化方面的研究。E·mail：gaohongxia@let,．edu．cn第1期刘丽君，等：壳聚糖席夫碱钴催化环己烯烯丙位氧化反应的研究93中也表现出了良好的催化性能j。1．0gCS一席夫碱置于无水乙醇中溶胀24h后，加壳聚糖(CS)是甲壳素的脱乙酰产物，由于具入醋酸钴，30cC回