可溶性聚酰亚胺制备研究进展.pdf

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1、第41卷，第5期工程塑料应用v01·41·N。·51072013年5月ENGINEERINGPLASTICSAPPLICATIONMay2O13doi：lO．3969／j．issn．1001—3539．2013．05．023可溶性聚酰亚胺制备研究进展姚盼，张秋禹，陈营，吴广磊。卓龙海(西北工业大学理学院应用化学系，西安710129)摘要：根据分子设计思路的不同，分别从分子主链引入柔性基团、大的侧基、非共平面结构、含氟基团、不对称结构，共聚以及制备超支化聚酰亚胺等7个方面介绍了近年来制备可溶性聚酰亚胺的研

2、究进展，并在分子水平上讨论了各方法能够改善聚酰亚胺溶解性的原因。关键词：可溶性；聚酰亚胺；研究进展中图分类号：TQ322．3；TQ323．7文献标识码：A文章编号：lOO!一3539(2013)05-0107-05ResearchProgressinPreparationofSolublePolyimidesYaoPan，ZhangQiuyu，ChenYing，WuGuanglei，ZhuoLonghai(DepartmentofAppliedChemistryinNorthwesternPolytec

3、hnicalUniversity，Xi’an710129，China)Abstract：Accordingtothedifferencesofmoleculardesign，therecentprogressofsolublepolyimidesonsevenaspectssuchasbringingflexiblegroups，bulkysidegroups，non—coplanarstructures，fluorine—containinggroupsaswellasasymmetricstruct

4、uresintothemainchainofmolecules，copolymerizationandpreparinghyperbranchedpolyimideswereintroduced．Meanwhile，thereasonswhythesemethodscouldimprovethesolubilityofpolyimideswerediscussedonthemolecularleve1．Keywords：solubility；polyimides；recentprogress聚酰亚胺是一

5、种具有优异热稳定性、突出力学性能以进行亲核反应生成对苯二甲酰双(4羟基苯1酸，然后与1，及良好电学性能的高性能聚合物D-3]，广泛应用于航空航天、8一二氨基．3，6．二氧杂辛烷通过Yamazaki法反应得到含有微电子、复合材料基体和非线性光学材料等领域[4-7]o但普酯基、醚基和酰胺基的半脂肪族二胺——对苯二甲酸双(4．通的聚酰亚胺由于具有分子链规整性好、刚性大、链间相互{2．[2．(2．氨基乙氧基)乙氧基]乙基氨基甲酰}苯基)酯作用力强等结构特点而难熔难溶，加工成型困难，应用受到(TABE)，将该二胺

6、与不同的芳香族二酐在三甲基氯硅烷的限制。因此，在保持聚酰亚胺优良综合性能的同时，改善其存在下缩聚制得一系列聚酰亚胺。所制得的聚酰亚胺为半加工性能所进行的可溶性聚酰亚胺研究，已成为目前聚酰亚结晶态，可以溶解在N，N．二甲基甲酰胺(DMF)，N，N．二甲胺功能化研究的热点之一。基乙酰胺(DMAc)，N．甲基吡咯烷酮(NMP)，二甲基亚砜笔者主要介绍近年来制备可溶性聚酰亚胺的研究进(DMSO)和间甲酚等溶剂中，其热稳定性良好，热失重10％展，并在分子水平上探讨可溶性聚酰亚胺的结构特点。常用时的温度为373～3

7、94~C，玻璃化转变温度为143—172~C。的制备可溶性聚酰亚胺的方法有：在主链上引入柔性基团、D．J．Liaw等】用a，6tt-双(4．羟基．3，5．二甲苯基)．1，大的侧基、非共平面结构、含氟基团、不对称结构，共聚以及4．二异丙苯与1。氯．4．硝基苯亲核取代，随后对中间体的制备超支化聚酰亚胺等，下面分别介绍其分子设计的思路与二硝基进行氢化，制得一种含有亚异丙基和亚芳基醚的二研究进展。胺——。[，6c双[3，5．二甲基．4．(4．氨基苯氧基)】_1，4．二1合成方法异丙苯(BDAPD)。将该二胺与不

8、同的芳香族二酐经传统1．1主链引入柔性基团二步法热酰亚胺化或化学酰亚胺化反应制得一系列非结晶在聚酰亚胺分子主链上引入醚键、硅氧键、羰基、亚异聚酰亚胺。经化学酰亚胺化得到的聚酰亚胺的特性黏度为丙基和烷基基团等柔性基团可以降低链的内旋转能垒，增加0．60～0．85dL／g。实验中间产物聚酰胺酸可以经溶液流涎链的柔顺性，减小分子链堆积，进而改善溶解性能，若含柔性加热转变为透明、柔韧的聚酰亚胺膜。除了与均苯四酸二酐基团的单体同时含有大量苯环，单体内