取代邻羟基苯乙酮的简便绿色合成.pdf

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1、第26卷第7期化学研究与应用V01．26．No．72014年7月ChemicalResearchandApplicationJuly．2014文章编号：1004-1656(2014)07-1148-07取代邻羟基苯乙酮的简便绿色合成高文涛，兰帅，李阳，吕明月，邢学达，郑宏梅(渤海大学超精细化学品研究所，辽宁锦州121000)摘要：以对甲(氯、溴)苯酚(1a-c)为起始原料经酰化得对甲(氯、溴)苯酚乙酯，再以BF3·2HAc为催化剂无溶剂条件下实现Fries重排，以77．3％-80．4％的收率分别得到了5一甲

2、基(氯、溴)邻羟基苯乙酮(2a-c)；应用环境友好的聚乙二醇-400为溶剂，Ⅳ_氯(溴、碘)代丁二酰亚胺为卤代试剂对邻羟基苯乙酮进行卤代反应，以61．8％-92．4％的收率制备3，5一二氯(溴、碘)邻羟基苯乙酮(4a-c)；以邻羟基苯乙酮为原料，硝酸铈铵(CAN)为绿色硝化试剂。分别以29．8％和63．9％的收率得到了3位和5位硝化产物l一(2-羟基_3．硝基苯基)乙酮、1．(2．羟基-5．硝基苯基)乙酮(Sa-b)。以上制备过程具有反应条件温和、后处理简单、环境友好等优点，为制备取代邻羟基苯乙酮提供了简单

3、且绿色的新方法。关键词：邻羟基苯乙酮；绿色；合成；Fries重排；卤代；硝化中图分类号：0625文献标志码：AGreenandconvenientsynthesisofsubstituted1-(2-hydroxypheny1)ethanoneGAOWen-tao，LANShuai，LIYang，LVMing-yue，XINGXue-da，ZHENGHong—mei(InstituteofSuperfineChemicals，BohaiUniversity，Jinzhou，Lianning121000，Ch

4、ina)Abstract：5一Methy1．，chloro，andbremo-substituted2-hydroxy-acetophenones(2a-c)weresynthesizedingoodyieldsof77．3％一8O．4％，involvingtheacetylationreactionoftherespective4-methyl一，chloro，andbromo—phenols(1a-c)withaceticanhydridefol·lowedbyFriesrearrangementint

5、hepresenceofBF,·2HAeascatalystundersolvent-freecondition．3，5-Dihalo—substituted2-hy—droxy-acetophenones(4a-C)wereobtainedintheyieldsof61．8-92．4％bythehalogenationreactionof2-hydroxy-acetophenone(3)withN-halosuceinimideusingPEG-400assolventatroomtemperature．

6、Thenitrationof2-hydroxy-acetophenone(3)withagreenni-tratingagentofceriumanlmoniumnitrate(CAN)WaSalsoinvestigated，affordingtwoproducts3-nitro—and5-nitro-substituted2-hy—droxy—acetophenones(Sa，b)in29．8％and63．9％yield，respectively．Ourdevelopedexperimentalproce

7、duresforthepreparationofthe2-hydroxy-acetophenonederivatives2a-c，4a-c，and5a，barecharacterizedbymildconditions，simplework—up，andenvironmen-talbenefitsofthereactionmedium．andthuscouldbeusedasausefulandgreenalternativeapproachtopreviouslyreportedmeth-0dsKeywo

8、rds：1-(2-hydroxypheny1)ethanone；green；synthesis；Friesrearrangement；halogenated；nitrification邻羟基苯乙酮是合成抗肿瘤病毒生物活性物罗帕酮(Propafenonehydrochloride)的重要中间质查尔酮(chalcone)和IA类抗心律失常药盐酸普体]，同样取代邻羟基苯乙酮在药物合成中也有收稿日期：2014-01-14