对羟基苯甲醚的绿色合成工艺研究.pdf

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1、·49O·化学世界2O13年对羟基苯甲醚的绿色合成工艺研究周淑晶。姜荻秋(佳木斯大学药学院，黑龙江佳木斯154007)摘要：以对苯二酚为原料，采用碳酸二甲酯(DMC)做甲基化试剂合成对羟基苯甲醚，考察了反应时间、反应温度、催化剂用量以及对苯二酚与DMC投料比对产物收率的影响。实验表明，以聚乙二醇一400(PEG-400)为催化剂、DMS0为溶剂，(对苯二酚)：(PEG-4O0)：(K2CO。)：n(DMC)一1：0．3：0．6：2，反应温度140℃，反应2h，收率达59．2。产物经HNMR、¨CNMR结构鉴定。关键词：碳酸二甲酯；对羟基苯甲醚；绿

2、色合成中图分类号：O625．3文献标志码：A文章编号：0367—6358(2013)08—0490—03StudiesontheGreenSynthesisofP—Hydr0xyanisoleZHOUShu—jing，JIANGDi—qiu(CollegeofPharmacologyJiamusiUniversity，HeilongJiangJiamusi154007，China)Abstract：p-Hydroxyanisolewassynthesizedfromhydroquinoneanddimethylcarbonateasmethyla

3、tinga—gent．TheeffectSofthereactiontemperature，thereactiontime，thecatalystamountandthemolarratioofhydroquinonetOdimethylcarbonatewerestudied．Theresultsshowedthatundertheoptimizedreactionconditions，i．e．，PEG-400wasusedascatalysts，DMSOwasusedassolvent，(hydroquinone)：(PEG一400)：n(K

4、2CO3)：n(DMC)一1：0．3：0．6：2，reactiontemperaturewas140℃andreactiontimewas2h，theyieldofproductreached59．2．ThestructureoftheproductwascharacterizedbyHNMRand。CNMR．Keywords：dimethylcarbonate；P—hydroxyaniso1e；greensynthesis对羟基苯甲醚是一类重要的有机化工中间体，化剂存在的条件下进行反应，对反应设备要求较高，广泛用于医药、农药、香料等领域，可用于

5、乙烯类高操作难度大。对氨基苯甲醚羟化法也存在对反应设聚物单体的阻聚剂，紫外线的抑制剂以及合成食品备要求高、操作步骤繁琐等问题。碳酸二甲酯抗氧化剂_1]。对羟基苯甲醚传统合成方法主要有(DMC)作为一种绿色化试剂具有无毒、对环境无污三种，分别为硫酸二甲酯法、甲醇法以及对氨基苯甲染的特点[7]，因分子结构中含有甲基、羰基、甲氧基醚羟化法]。上述三种合成方法都存在一些不足活性基团可作为硫酸二甲酯、卤代甲烷等甲基化试之处，硫酸二甲酯属于高危、剧毒、高腐蚀性药品_6]，剂的替代品，且反应条件温和、副产物少，生成的甲在合成中需要大量的碱中和副产物酸，并且生成

6、单、醇可以回收用于DMC的生产_】。。。因此本文选择以双醚及无机盐，增加了分离与提纯的难度。甲醇法DMC作甲基化试剂，对苯二酚为原料，以PEG一400则需要在高温气相条件下，以液相、强酸或非均相催为催化剂，合成对羟基苯甲醚，考察了不同因素对收收稿日期：2O12—07-27基金项目：黑龙江省自然科学基金项目(B201111)；黑龙江省卫生厅项目(2011-446)作者简介：周淑晶(1968一)，女。黑龙江庆安人，硕士，教授，主要从事药物及化工中间体的绿色合成。E-mail：zhshj2003@163．corn。第8期化学世界从表1结果可知，随着反应

7、温度升高，对羟基苯甲醚的收率逐渐增加，说明温度升高有助于酚羟基甲基化，但温度过高，DMC汽化致使难与底物充分⋯，，c+CH3OH+CO2接触。Tundo[n曾提出温度较低时，酚羟基上的氧OHOCH3原子能够进攻DMC羰基的碳，利于进行甲氧羰基1实验部分化反应，而温度较高时，酚羟基上氧原子较容易进攻1．1仪器与试剂DMC的甲氧基的碳，有利于进行甲基化反应。因400超导核磁共振波谱仪(瑞士Bruker公司)；此选择140℃较适宜。DF一101S集热式恒温加热磁力搅拌器(河南省予华2．2反应时间的影响仪器公司)；X一6R熔点测定仪(北京泰克公司)；确定

8、反应物投料比为(对苯二酚)：(PEG-XB32叫00人C电Y子天平(上海仪器仪表有限公司)；碳酸400)。7z(K2CO3)：(DMC)