加压毛细管电色谱法分离1-甲基-3-苯基丙胺对映体.pdf

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1、第27卷第2期应用化学V01．27No．22010年2月CHINESEJOURNALOFAPPUEDCHEMISTRYFeb．2010加压毛细管电色谱法分离1-甲基-3．苯基丙胺对映体李英杰孙鹏高立娣(齐齐哈尔大学化学与化学工程学院齐齐哈尔161006)摘要运用毛细管电色谱(pCEC)模式，以羟丙基1B一环糊精(HP一cD)作为手性选择剂，对1．甲基3．苯基丙胺对映体进行手性分离。1·甲基-3_-苯基丙胺对映体在最佳的条件下如：手性选择剂浓度l0g／L、流动相配比：V(乙腈)：V(磷酸盐体系)=60：40溶液(

2、5mmol／L)、背景电解质pH=7．6、柱温16℃和分离电压l0kV达到了基线分离，该方法重现性好、简便、快捷。关键词加压毛细管电色谱，甲基苯基丙胺，对映体拆分，羟丙基一环糊精中图分类号：0657文献标识码：A文章编号：1000-0518(2010)02-0246-03DOI：10．3724／SP．J．1O95．2010．90063毛细管电色谱(CEC)将毛细管电泳(CE)的高柱效与高效液相色谱(HPLC)的高选择性有机的结合在一起，克服了CE选择性差和分离中性物质困难，同时采用电渗流(EOF)代替液压作为推

3、动力，大大提高了液相色谱的分离效率，其分析速度快、灵敏度高、分辨率高、试样用量少和分析成本低等特点，满足药品的痕量分析要求。已越来越多地用于手性物质的研究[4侧。加压毛细管电色谱(pCEC)是指在毛细管电色谱柱一端或两端施加压力，可以有效的控制CEC容易产生气泡问题]。1．甲基-3．苯基丙胺是一种手性化合物，主要用于合成柳胺苄心定的医药中问体。柳胺苄心定是一种治疗原发性高血压、继发性高血压、妊娠高血压，是各类高血压紧急降压的理想药物，有关1一甲基．3．苯基丙胺对映体的拆分未见报道，建立毛细管电色谱法分离1．甲基

4、一3一苯基丙胺对映体具有现实意义。HP如CE型高效毛细管电泳仪(美国安捷伦公司)，毛细管电色谱柱(75m×35．0cm，有效长度为20cm，上海通微分析科技有限公司)，1．甲基．3．苯基丙胺原料药(武汉百思图精细化工有限公司)，羟丙基一环糊精(HP-CD，宁波正佳化学有限公司)。将所需量的手性选择剂HP-fl—CD用相应pH值5mmol／L磷酸缓冲液溶解，配制成不同浓度的背景电解质溶液，混合均匀，经0．45m纤维素酯膜过滤，超声脱气30min，置于冰箱中冷藏备用。CEC条件：检测波长204nm；进样条件：正极进

5、样，5kV×5S；流动相：(乙腈)：(5mmol／L磷酸盐)=60：40，运行电压10kV，柱温l6oC；手性选择剂浓度1Og／L，在毛细管两端同时施加10Pa的气压；毛细管前处理方式：每次进样前用缓冲溶液平衡10min。结果与讨论考察了fl-CD、HP-fl'CD和DM-CD对手性药物分离的影响。结果表明，HP-fl—CD和DM1B—CD对1-甲基．3一苯基丙胺对映体有拆分能力，而DM-／3．CD只能对其部分拆分，本文采用HP-f1．CD为手性选择剂。由图1可知，HP-fl—CD浓度由7L逐渐增加至10g／L

6、，与对映体之间的相互作用增强，使得对映体之间的色谱行为差异扩大，分离度增大。选择性系数与分离度均在增加。但当浓度>10g／L时，分离度不再增加，故本文选用的HP-fl—CD浓度为l0g／L，此时1．甲基一3一苯基丙胺得到了较好的分离。缓冲溶液pH值影响待分离物质的电荷和电渗流，是影响手性分离的重要参数之一。实验考察了宽范围的pH值(3～10)对分离度的影响，结果表明，缓冲溶液在接近中性条件下分离的较好。由图2可知，当流动相pH值从7逐渐增加至7．6时，分离度逐渐增大；当pH：7．6时，分离度达到最大，随着pH2

7、009-01—19收稿，2009-04-01修回通讯联系人：李英杰，男，教授；E-mail：Liyingiie310@163．com；研究方向：毛细管电泳、电色谱分析第2期李英杰等：加压毛细管电色谱法分离1一甲基一3·苯基丙胺对映体247c／(g·L。)图1HP-fl—CD浓度对分离的影响图2背景电解质pH对分离的影响Fig．1EffectofHP-fl—CDconcentrationonresolutionFig．2EffectofpHinbuferonresolution值的继续增大，分离度逐渐减小，这可能

8、是由于pH值的改变影响了对映体分子进入环糊精分子后发生的主客体反应以及固定相对环糊精分子的吸附作用发生变化，从而使分离度下降。本文考察了不同比例的乙腈和磷酸盐缓冲溶液作为流动相时，对其分离度的影响。表1为流动相中不同比例时对应的1．甲基．3．苯基丙胺对映体的分离度，及在此条件下的电流情况。其它条件不变，当乙腈体积较小时，电渗流较大，柱内焦耳热增大，不利于分离；随着乙腈体积的增大，电流迅