α-Ti(HPO_4)_2负载型茂金属催化剂的合成及其催化乙烯聚合性能.pdf

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1、2016年5月化学研究386第27卷第3期CHEMICALRESEARCHhttp：／／hxya．cbpt．cnki．net-Ti(HP04)2负载型茂金属催化剂的合成及其催化乙烯聚合性能史亚赛，袁苑，李刚。，义建军，徐庆红(1．北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室，北京100029；2．中国石油天然气集团公司石油化工研究院，北京102206；3．北京化工大学材料学院，北京100029)摘要：将茂金属催化剂CpZrC1负载在层状材料a—Ti(HPO)上，研究了负载型茂金属催化剂a—Ti(HPO)／MAO／CpZrC1对乙烯的聚合行为，并将其与

2、以硅胶为载体的负载型茂金属催化剂SiOz／MAO／CpzZrC1的催化性能及MAO／CpZrC1的均相催化性能相比较．结果发现，在相同聚合条件下，—Ti(HPO)z／MAO／CpZrC1对乙烯的聚合催化活性更高，且聚合产物的相对分子质量更高．a—Ti(HPO)z具有作为茂金属催化剂载体的潜在应用价值．关键词：茂金属催化剂；a—Ti(HPO)z；负载；催化活性；乙烯聚合中图分类号：0632。1文献标志码：A文章编号：1008～1011(2016)03—0386—05一Ti(HPO4)2supportedmetallocenecatalystinole

3、finpolymerizationSHIYasai，YUANYuan。，LIGang。，YIJianjun。，XUQinghong¨(1．StateKeyLaboratoryofChemicalResourceEngineering，BeijingUniversityofChemicalTechnology，Beijing100029，Chinai2．PetrochemicalResearchInstitute，PetroChinaCompanyLimited，Beijingl02206，China；3．CollegeofMaterialsScie

4、ncesandEngineering，BeijingUniversityofChemicalTechnology，Beijing100029，China)Abstract：a—Ti(HPO4)2wasusedasthesupportformetallocenecatalystCp2ZrC12．Thefunc—tionoftheobtainedOl-Ti(HPO4)2／MAO／Cp2ZrC12forethylenepolymerizationwasstudied．Thea—Ti(HPO4)2／MAO／Cp2ZrC12exhibitedhigherca

5、talyticactivitythanthatofthecatalystsupportedonsur~aceofsilicagel，andlargerpolymermolecularweightwasobtainedbasedonthecatalystof0／-Ti(HPO4)2／MAO／Cp2ZrC12thanthoseonthecatalystSiO2／MAO／Cp2ZrC1。andthehomogeneouscatalystMAO／Cp2ZrC12．Keywords：metallocenecatalysts；0／-Ti(HPO4)2；supp

6、orting；catalyticactivity；ethylenepoly—merizatjon与z—N催化剂相比，茂金属催化剂具有其独性、电子效应和空间环境也各异，适用于不同聚合体特的催化特点和优越性．首先，由于茂金属催化剂系并达到聚合物分子裁剪之目的．通过茂金属化合具有单一活性中心，其催化聚合产物具有高度结构物结构的改变可以对聚合物相对分子质量及其分均一性，聚合物相对分子质量分布也远小于钛系Z布、共聚物组成、聚合物链结构、密度和结晶度等进—N催化剂催化聚合产物；其次，通过改变过渡金属行控制，大大拓宽产品的应用范围．中心原子、配体、桥联基团及其他

7、取代基，可以得到尽管有上述优点，但均相茂金属催化剂目前还不同结构的茂金属催化剂，所得催化剂的结构对称无法很好地控制聚合物的形态j，且催化聚合过程中易发生黏釜、堵塞管线等问题．为了解决上述问收稿Et期：2016—02—24．题、提高茂金属催化剂的催化效率及其在工业装置基金项目：国家自然科学基金项目(U1362l13)．上的应用价值，通常将茂金属催化剂负载在适当的作者简介：史亚赛(1990一)，男，硕士生，研究方向为高分子化学载体上使用．用于茂金属催化剂的载体很多，例如通讯联系人，E—mail：xuqh@mail．buct．edu．en．DOI：10．

8、14002／j．hxya．2016．03．022I化学研究，2016。27(3)：386—390第3期史亚赛等：a—Ti(