试析锡-铁茂金属催化剂的合成及其催化聚合性能的研究

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1、浙江大学硕士学位论文锡-铁茂金属催化剂的合成及其催化聚合性能的研究姓名：金首文申请学位级别：硕士专业：化学工程指导教师：孙俊全2001.1.1塑婆盔堂堕主兰垡堡塞．——摘要本论文合成了主族元素锡作桥联基的稀土(Y,Nd，Sm)茂金属催化剂f，Ph2Sn(Mecp)2YCl]2，[Ph2Sn(MeCp)2NdCl]，[Ph2Sn(MeCp)2SmCl]*[1Ph2SnCp2NdCl以及过渡金属(zr)的茂金属催化剂[Ph2Sn(MeCp)2ZrCl]。合成了二茂铁酮亚胺系列衍生物，经过红外和质潜表征证明。)以Ph2SnCp2NdCI／

2、AIEt3催化剂，分别研究了其催化丙烯腈(AN)，￡一，己内酯(cL)的本体聚合，均表现出较好的催化性能。并以Ph2sncp2Ndcl／AlE‘3催化剂对￡／一己内酯(cL)进行了星合动力堂的研究。滢试以[Ph2Sn(MeCp)2YCl]2，[Ph2Sn(MeCp)2NdCl]，[Ph2Sn(MeCp)2SmCl]*1][Ph2Sn(MeCp)2ZrCl]催化剂，经MAO活化，催化乙烯聚合。，·以Ph2SnCp2NdCl／AIEt3催化丙烯腈本体聚合，催化活性和分子量均随助催化剂烷基铝用量的增加而提高。催化剂浓度增加，转化率相应提高

3、，而分子量达到一定峰值后下降。较为详细研究了以Ph2SnCp2NdCI／A1Et3催化e一己内酯的开环聚合。对其进行可行性研究，证明此体系具有较好的催化特性。当单体／催化#fJ(CL／Nd)比为1000，Al／Cat=2，60℃，聚合l小时，转化率达到100％，分子量为2万。提高聚合温度，有利于提高催化活性，但分子量有一极值。增加催化剂浓度，转化率提高，但分子量达到一峰值后下降。转化率随助催化剂浓度增加而增加，分子量变化则呈相反趋势。动力学研究表明聚合速率与单体浓度呈一级关系，而与催化剂浓度近似呈一级关系，表观活化能为2355KJ／

4、tool。}[Ph2Sn(MeCp)zYCI]2，[Ph2Sn(MeCp)2NdCl]，和[Ph2Sn(MeCp)zSmCl]催化乙烯聚合时发现催化剂的催化活性不是很好，而[Ph2Sn(MeCp)2ZrCl]催化剂表现出较高活性。且稀土系列催化剂的活性顺序按Ph2Sn(MeCp)2NdCl]，[Ph2Sn(MeCp)2SmCl]，[Ph2Sn(MeCp)2YCI]2递减。塑婆盔堂堡主兰垡堡塞AbstractThenewtypeTin—bridgedcomplexofrareearth(Y,Nd，Sm)metallocenecatal

5、yst【Ph2Sn(MeCp)zYCl]2，[Ph2Sn(MeCp)2NdCll，[Ph2Sn(MeCp)2SmCl]andPh2SnCp2NdClandtransitionmetallocenecatalyst[PhzSn(MeCp)2ZrCl】wereprepared．TwokindsofferrocenylketimineweresynthesizedandwereanalyzedthroughIRandMs．ThecatalystPh2SnCp：NdClwasappliedinthebulkpolymerizationofA

6、crylicnitrile(AN)ande—Caproiactone(CL)withcocatalystasAIEh．Highcatalystactivitywasobserved．ThekineticofenCaprolactone(CL)polymerizationwasstudiedwithPhzSnCp2NdCI／A1Et3．Ethylenepolymerizationwascarriedoutwith【Ph2Sn(MeCp)2YCl]2，[Ph2Sn(MeCp)2NdCl】，【Ph2Sn(MeCp)2SmCl】andPh2

7、Sn(MeCp)2ZrCI]，MAOwasusedasacocatalyst．ThepolymerizationofAcrylicnitrile(AN)initiatedbythecatalystPh2SnCp2NdCl／A1Et3wassuccessfullycarriedout．Polymerizationof￡一Caprolactone(CL)catalyzedbyPh2SnCp2NdCI／AIEt3WaSstudiedat60℃，CL／cat=1000．Al／cat=2，CLwas100％polymerizedwithinI

8、hourswithmolecularweightas20，000Severaleffectsofpolymerizationconditionssuchastemperature，time，molarrationofcatalysta