毕业设计（论文）-茂金属催化剂合成与催化研究：桥联茂基钐(ⅱ)配合物合成及二茂钐催化己内酯聚合研究

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1、摘要摘要双环戊二烯在铁催化作用下高温裂解得到环戊二烯，环戊二烯与金属钠在四氢呋喃中反应形成环戊二烯钠盐；环戊二烯钠盐在四氢呋喃中与BrCH2CH2Br发生交换反应得到桥联环戊二烯；桥联环戊二烯与金属钠在四氢呋喃中反应形成桥联环戊二烯二钠盐；在严格的无水无氧条件下，SmI2和NaC5H4CH2CH2C5H4Na以1∶1摩尔比在四氢呋喃溶液中反应得到二甲撑桥联环戊二烯基钐配合物。此外，研究了二茂钐催化己内酯聚合反应。关键词：桥联茂基；钐；合成；催化I摘要AbstractBiscyclopentadieneiscrackedinth

2、ehightemperaturetoformcyclopentadieneinthecatalyticeffectofiron;CyclopentadienereactswithsodiuminTHFtogaincyclopeantadienylsodium.CyclopentadienylsodiumreactswithBrCH2CH2Brtoformbridgedcyclopentadiene;Bridgedcyclopentadienylsodiumhavebeenpreparedbythereactionofcyclo

3、pentadienewithSodiuminTHF.ThereactionofSmI2withBridgedcyclopentadienylsodiumin1∶1molarratioinTHFaffordedthetitlecompound[(C5H4CH2CH2C5H4)Sm(THF)2].Besides,wehavehadaresearchtothecatalyticperformanceofthecomplex[(C5H5)2Sm(THF)2]forthepolymerizationofCaprolactone.Keyw

4、ords:Bridgedcyclopentadienyl;Samarium;Synthesis;CatalyzationI目录目录目录摘要IAbstractII第一章绪论11.1前言11.2茂金属催化剂的简介11.2.1茂金属的发展史……………………………………………………………………11.2.2茂金属催化剂的主要组成…………………………………………………………21.2.3茂金属催化剂的主要特征…………………………………………………………21.2.4基本分类……………………………………………………………………………31.2.5

5、半茂金属催化剂……………………………………………………………………31.3普通型的茂金属催化剂31.3.1单茂金属化合物催化烯烃聚合的机理……………………………………………31.4桥联茂金属催化剂41.4.1传统碳硅桥(Me2C、CH2CH2、Me2Si)桥联茂金属催化剂………………………41.4.2其它第四主族原子桥桥联茂金属催化剂…………………………………………41.4.3单原子桥桥联茂金属催化剂………………………………………………………41.4.4多原子桥桥联茂金属催化剂………………………………………………………41.4

6、.5单核金属配合物……………………………………………………………………51.4.6多核金属配合物……………………………………………………………………71.5限制几何构型茂金属催化剂8第二章实验部分92.1主要实验原料及仪器92.2溶剂和药品的预处理102.2.1溶剂及试剂的预处理………………………………………………………………102.3桥联茂基钐配合物的合成112.3.1环戊二烯的制备…………………………………………………………………112.3.2茂钠的制备…………………………………………………………………………112.3.3

7、二甲撑桥联双环戊二烯配体的制备………………………………………………112.3.4二甲撑桥联双环戊二烯二钠盐的制备……………………………………………122.3.5二碘化钐-四氢呋喃溶液的制备……………………………………………………122.3.6二甲撑桥联双环戊二烯基钐配合物的合成………………………………………132.4二茂钐配合物催化ε-己内酯开环聚合反应13目录2.5分析与表征132.5.1EDTA标准溶液的配制及标定…………………………………………………132.5.2HCl标准溶液的配制及标定…………………………………………

8、…………142.5.3茂钠溶液浓度的测定……………………………………………………………142.5.4Sm溶液浓度的测定………………………………………………………………142.5.5表征方法14第三章结果与讨论153.1环戊二烯的合成153.2茂钠的合成153.3二甲撑桥联双环