Neat法室温合成氯膦酸二辛基酯.pdf

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1、化学工程师ChemicalEngineer2010年第3期文章编号：1002—1124(2010)03—0058—03稳狮；园Neat法室温合成氯膦酸二辛基酯地倪颖，仲崇民(哈尔滨师范大学理化学院化学系。黑龙江哈尔滨150080)摘要：磷酰氯类化合物是一类重要的化学中间体，具有十分广泛的用途。传统的合成方法主要是通过二乙基亚磷酸盐与氯代试剂在溶剂中加热来获得短链磷酰氯。本文讨论了在不使用溶剂的前提下，室温合成长链磷酰氯，即Neat法合成氯膦酸二辛基酯。与溶剂法相比，Neat法反应较彻底，产率较高，节约溶剂，绿色环保，具有重要的意义。关

2、键词：无溶剂法；磷酰氯；二烷基亚磷酸盐；有机磷化合物；氯代试剂中图分类号：0657．7文献标识码：ASynthesisofdioctylchlorophosphatesbyNeatmethodNIYing，ZHONGChong-min’(CollegeofChemistry，HarbinNormalUniversity，Harbin150080，China)Abstract：Organophosphoruscompoundsaleveryimportantintermediatesinwideyuse．Theyweresynthe-s

3、izedfromthecorrespondingphosphiteswithvariousreagentssuchaschlorineinthesolventintraditionalways．Inthispaper,weintendedtoreinvestigatetheneatsynthesisofthelongdioctylchlorophosphatesbyneatmethay．Comparingwiththesynthesisinthesolvent，theneatmethodhashighproductivity，with

4、outanypollution．Itisveryimportanttostudythischemicalapproach．Keywords：neatmethod，phosphorusoxychloride，dialkylphosphites，organophosphorus，chlorination有机磷的化合物在化学工程和生物工程等领反应容易产生难以分离的副产物。针对溶剂加热法域具有重要的作用，是合成杀虫剂、抗生素、润滑剂的上述缺点，本文探索并验证了一种替代传统溶剂和阻燃剂的中间物质【¨。其中磷酰氯是合成各种生加热法的新方法，并应用

5、该方法成功合成了氯膦酸物活性化合物如氨基磷酸酯、膦酸盐、烯醇磷酸酯、二辛基酯。联胺磷酸酯的必要中间体[2】。近期研究表明，氯膦酸二乙基酯在环化反应⋯和在区域选择的环氧化开环1合成原理反应中【嘟是有效的溶剂，由于该类物质的广泛应首先，根据式1合成基本底物二乙基亚磷酸盐。用，本文讨论其合成方法。目前，广泛采用的化学合PC13+3C2H5OH_(C2H50)2POH+C2H5C1+2HC1(1)成方法主要是运用亚磷酸盐(二烷基亚磷酸盐或三然后，用上述产物二乙基亚磷酸盐与辛醇进行烷基亚磷酸盐)与多种试剂在溶剂中反应，如氯、光醇交换反应，合成二

6、辛基亚磷酸盐，如式2。气、亚硫酰氯、一氯化硫和二氯化合物、四氯化碳、(C2HsO)2POH+2CsI-Il80(C8H170)2POH+2C2H5OH(2)氯胺、氯化铜和N一氯代丁二酰亚胺等。溶剂法的主最后，在溶剂中(以乙腈为例)，通过二辛基亚要缺点在于需要较为苛刻的反应条件、极长的反应磷酸盐与N-氯代丁二酰亚胺反应合成氯膦酸二烷时间[5】和在P-N化合物合成上的许多限制，而大多基酯[61，如式3。数已报道的衍生方法中仅有数种可在实验室条件下方便地合成，这些方法均使用了有毒溶剂，而且0+C·O-Hc，Hc0ico0ic0收稿日期：20

7、09—12—26H作者简介：倪颖(1985一)，女，黑龙江齐齐哈尔人，在读硕士研究(3)生，研究方向：金属有机化学。导师简介：仲崇1~(1967-)，男，黑龙江哈尔滨人，副教授，硕士生导2实验过程与数据分析师，从事金属有机化学研究，现于日本北海道大学做访问学者。2010年第3期倪颖等：Neat法室温合成氯膦酸二辛基酯592．1二辛基亚磷酸盐的合成管温度升高到70℃，但产率的数值没有明显的提高，合成二辛基亚磷酸盐的实验过程分两步进行：仍然在90％芏右。所以，综合各方面的因素，确定最佳第一步为合成基本底物二乙基亚磷酸盐，其过程为：反应条件

8、为无溶剂，25℃，反应2h，此时产率可达到N2环境下，在三颈瓶中加人PC1343．5mL(0_5mo1)，己9O％，产物纯净，选择性高，无其它副产物生成，得到烷104mL(0．8too1)，搅拌，滴液漏斗中加入乙醇87氯