乙撑双膦酸四甲酯的合成研究.pdf

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1、2010年第6期(总第84期)塑料助剂27乙撑双膦酸四甲酯的合成研究纪孝熹刁建高王彦林(苏州科技学院化学与生物工程学院，苏州，215009)摘要以l，2一二溴乙烷、亚磷酸三甲酯为原料，合成阻燃剂乙撑双膦酸四甲酯，其最适宜的合成条件为二溴乙烷、亚磷酸三甲酯的摩尔比为1：3．5，在175oC下反应时8h，产品得率为7．15％，并用红外、核磁、元素分析等对产品进行表征。关键词阻燃剂l，2一二溴乙烷亚磷酸三甲酯乙撑双膦酸四甲酯合成StudyonSynthesisofTetraethylEthylenediphosphonateJiXiao-xiDiaoJ

2、ian-gaoWangYan-lin(ChemistryandBiologicalEngineeringCollege，UniversityofScienceandTechnologyofSuzhou，Suzhou，215009)Abstract：Anflameretardanttetraethylethylenediphosphonatewassynthesizedthrough1,2-ethylenedibromide，trimethylphosphite，andthebestsynthesisconditionswereoptimizeda

3、sfollows：themolarratiooftheethylenedibromideandtrimethylphosphiteis1：3．5whilethereactioniscarriedoutunder176cCfor8h，andtheyieldis7．15％．TheobtainedproductwascharacterizedbyIR，NMRspectra，andelementanalysis．Keywords：flameretardant；l，2-ethylenedibromide；trimethylphosphite；tetraet

4、hylethylenediph0spho—nate；synthesis随着全球阻燃剂无卤化的进程加快，更为安1实验部分全环保的磷系阻燃剂越来越受人们的青睐。有机膦型阻燃剂，因其含有C—P键，化学稳定性较高，1．1试剂与仪器耐水、耐溶剂性能高，且低烟低毒，阻燃效率高，与二溴乙烷，亚磷酸三甲酯，甲醇均为化学纯：树脂相容性好等优点[1-41，成为阻燃剂的研究热点旋转蒸发仪RE一52A，上海亚荣生化仪器厂；傅里课题。甲基膦酸二甲酯(DMMP)的工业化生产就是叶变换红外光谱仪丌IR一8400，13本岛津公司；核研究成功的例子。它对不饱和树脂玻璃钢、聚氨酯磁

5、共振波谱仪AVANCEIII40OMHz，瑞士布鲁克：等的无卤化阻燃处理促进了发展，但DMMP存在EA1l10CHNO—S型元素分析仪。意大利Carlo—着相对分子质量小，易迁出，沸点低(180cI=)易挥Erba公司。发，阻燃效能低等不足，研究能保留DMMP的优1．2反应原理点，又能克服其不足的新产品具有现实意义。OCH3O0本研究利用ArbUZOV反应原理，首次合成了相p～0CHCH，0一P—OCH2CH2-p-OCH，对分子质量较大(相对分子质量为246)，磷含量高0CHOCH3OCH3(达25．2％)，稳定性好的乙撑双膦酸四甲酯，该产品能

6、较好地克服DMMP的缺点，保留其优点。1．3合成步骤在250mL的三口烧瓶里加入0．3mol二溴乙烷，升温至1l0℃，缓慢滴加1．05mol亚磷酸三甲收稿日期：2010—08—3028塑料助剂2010年第6期(总第84期)酯，继续升温，随着反应时间延长回流温度逐渐升明显了，所以选择8h为最佳反应时间。高．当回流温度达175℃时继续回流一段时间，回流量逐渐减少，至无回流时反应达终点。减压蒸馏衷2反应时间对收率的影响Tab．2Effectofreactiontimeontheyieldf<150o【=)，取三口瓶中剩余浅黄色粘稠液体。以层反应时间／h

7、678910析硅胶为吸附剂．石油醚为洗脱剂，对粗产品进行收率／％5．406．537．157．207．26色谱柱分离提纯，以薄层层析色谱(TLC)跟踪，减压蒸馏除去溶剂，得粘稠液体1．75g。即为乙撑双膦酸四甲酯。2_3反应温度的影响2结果与讨论表3反应温度对收率的影响Tab．3Efectofreactiontemperatureontheyield2．1原料摩尔比的影响反应温度／cC165170175180185反应温度175cc，反应8h，改变1，2一二溴乙收率／％5．716．207．156．846．75烷与亚磷酸三甲酯配比。产物收率见表l。表

8、11,2一二澳乙烷与亚磷酸三甲酯配比对收率的影响因为亚磷酸三甲酯的重排反应最佳反应温度Tab．1Efectoftheratioof1,2