Baeyer-Villiger重排反应的研究进展.pdf

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1、第4l卷第2期当代化工VO]．41．NO．220l2年2月ContemporaryChemicalIndustryFebruary，2012Baeyer—Villiger重排反应的研究进展武宁，孙晓云2，岳爽。，臧树良(1．辽宁石油化T大学，辽宁抚顺113001；2．沈阳航空航天大学，辽宁沈阳110136；3．辽宁大学，辽宁沈阳110036)摘要：介绍了近些年Baeyer—Villiger反应中氧化方面的研究情况，主要介绍常用的催化剂，包括酸类和具有碱性的水滑石类、过渡金属离子的分子筛类、微生物酶类及过渡金属配合物类，同时介绍了离子液体在Baeyer—Villiger氧化反应中

2、的应用现状。关键词：Baeyer—Villiger重排反应；催化剂；离子液体中图分类号：O6文献标识码：A文章编号：1671—0460(2012)02—0152—04ResearchProgressofBaeyer-VilligerRearrangementReactionWUNing，SUNXiao-yun，YUEShuang3，ZANGShu—liang(1．LiaoningShihuaUniversity,LiaoningFushunl13001，China；2．ShenyangAerospaceUniversity,LiaoningShenyang110036，Chin

3、a；3．LiaoningUniversity,LiaoningShenyang110036，China)Abstract：ResearchsituationofoxidationreactioninBaeyer—Villigerwasintroduced．Commoncatalystswerediscussed，includingacidandalkalinehydrotalcite—likecompounds，zeoliteswithtransitionmetalions，microbialenzymesandtransitionmetalcomplex．Atlast，app

4、licationofionicliquidsinBaeyer—Villigeroxidationreactionwasalsointroduced．Keywords：Baeyer—Villigerrearrangement；Catalyst~IonicliquidsBaeyer—Villiger是将酮氧化成相应的酯的一类Baeyer—Villiger重排反应中应用广泛。由于过酸在氧化反应，也叫做Baeyer-Villiger重排。。Adolf作为氧化剂的同时也具有很好的催化性能，所以也Baeyer等第一次于1899年报道了Baeyer-Villiger重可以把过酸类催化体系归于

5、酸催化体系中。事实排反应，他们选择过硫酸钠和浓硫酸为氧化剂，进上，在很多反应体系中，酸催化剂的存在会大大提行了薄荷酮等的Baeyer—Villiger氧化反应。此后，高反应活性。张研等。发现，在以乙酸酐为介质的此类反应在天然产物等的合成中发挥着重要的意Baeyer-Villiger重排反应中，可以用过碳酸钠义。对于此反应中常见的氧化剂，冯小明等。曾作(NaCO．H：0z)作氧化剂，将环酮或酮氧化成相应的过系统的综述，常规的B—V反应通常用三氟过氧乙内酯或酯。Berkessel等报道了环己酮等的酸、过氧苯甲酸等作为氧化剂，但用三氟过氧乙酸、Baeyer-Villiger重排反应，

6、反应中他们选择以酸作催过氧苯甲酸等作为氧化剂会对环境造成严重的污化剂、以环境友好的H：0为氧化剂。在温度、溶剂染，工业上已经很少被使用，新型的Baeyer—Villiger等条件相同的情况下，与不加催化剂的空白试验进反应氧化剂以环境友好的HO和O为主。行对照，加入酸类催化剂时的反应转化率和产率都在对Baeyer-Villiger重排反应的研究中，催化剂方面的研究一直是热点。同时，离子液体作为一有很大的提高。同时，他们在试验中还发现，该类类新型的绿色溶剂，近几年来也开始被应用于Baeyer-Villiger重排反应中存在溶剂效应，在相同条Baeyer-Villiger氧化反应。件

7、下，以1，1，1，3，3，3一六氟一2一丙醇(HFIP)为溶剂时，转化率和产率较其他溶剂都高，所以选1Baeyer-Villiger氧化反应5类催化剂择合适的溶剂也是该类重排反应中的研究重点。1．1酸类Lewis酸类如SnC1等能够与酮羰基之间发生络酸类催化剂作为一类高效催化剂在合作用，进而活化酮羰基，使HO、O等氧化剂更基金项目：国家自然科学基金，项目号：NSFC(21O71073)；国家青年科学基金项目，项目号：NSFC(21l01084)收稿日期：2011-12-20作者简介：武宁(1