Beckmann重排反应研究进展.pdf

《Beckmann重排反应研究进展.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第47卷第4期2017年8月精细化工中间体FJNECHEMJCALJNTERMEDIATESV01．47No．4Aug2017Beckmann重排反应研究进展徐竹莹1，徐佳迪1，陈晓晓1。刘佳佳1。刘俊华，。胡鸿雨1。陈建国，-2(1．浙江师范大学行知学院，浙江金华321004；2．浙江杭摩合成材料股份有限公司，浙江湖州313300)摘要：综述了利用Beckmann重排反应制备酰胺的方法，应绿色化学的要求，寻找温和的催化体系、环境友好的条件来实现Beckmann重排反应作了相应的介绍。关键词：Beckmann重排；酰胺；离子液体：综述中图分类号：0643．32文

2、献标志码：B文章编号：1009—9212(2017)04—0001—08DoI：10．193424．cnki．issn．1009—9212．2017．04．001ResearchProgressofBeckmannRearrangementXUZhu-yin91,XUJia-dil,CHENXiao-xia01,LIUJia-jiaj,LIUJun-hual,HUHong-yul,CHENJiang-guo‘p(1．XingzhiCollege，ZhejiangNormalUniversity，Jinhua321004，China；2．ZhejiangHangz

3、houFrictionCompositesCo．，Ltd，Huzhou313300，China)Abstract：Inthispaper,themethodsoftransformingketoximesintoamidesbyBeckmannrearrangementwerereviewed．Itintroducedthecurrentrequirementsofgreenchemistry，manyresearcherswerecommittedtofindthecatalyticsystemswithmildenvironmentalconditionst

4、oachieveBeckmannrearrangement．Keywords：Beckmannrearrangement；amide；ionicliquid；review1前言酰胺类物质广泛应用于除草剂、医药中间体、润滑剂、工程塑料和清洁剂等化工原料中[1]。酰胺类化合物的代表结构为酰胺键，酰胺键的形成是有机化学中最重要的反应之一。目前合成酰胺的方法大多比较普遍，而且成本较高，工艺比较粗糙[2]，包括羧酸、醇和醛等化合物通过催化剂制备酰胺，或用炔类作为底物与胺制备酰胺[31。然而，这些方法中，存在如原子经济性低下和副产物多等明显的缺陷。因此，发展高效和可持续的方

5、法来制备酰胺类化合物，具有非常重要的现实意义。其中，贝克曼重排制备酰胺的原子利用率为100％，同样是合成酰胺的重要途径[4]，该反应历史悠久且在有机合成中具有不可估量的应用价值。脂肪酮或芳香酮都可以与羟胺作用生成酮肟，酮肟在催化剂的作用下，发生分子内重排反应，生成相应的酰胺。这个反应称为贝克曼(Beckmann)重排反应[引。该经典反应是德国化学家恩斯特·奥托·贝克曼(ErnstQttoBeckmann)在1886年首先发现的，其反应机理㈣是在酸作用下，肟首先发生质子化。然后脱去1分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上。所形成的碳正离子与水反应得

6、到酰胺。肟的Beckmann重排涉及在路易斯酸或布朗斯特酸的催化下，位于羟基反式位置的基团从碳原子重排到氮原子上，芳基和烷基易发生此种重排，即特别适用于从酮肟制备相应的N一取代酰胺。贝克曼重排反应如下。R＼，严H+R'--C—NHR，刊一凸贝克曼重排反应机理如下。作者简介：徐竹莹(1997一)，女，浙江绍兴人，主要从事应用化学研究。联系人：陈建国。主要从事酚醛树脂合成及其废水处理研究工作(E-mail：85360962@qq．com)。收稿日期：2017-07—282精细化工中间体第47卷≯：业秽也一R＼厂H，OR＼C=N-R—R’--C=N-R—C=N—R!一

7、、铽一R—R．一l删R渺s一己内酰胺是生产尼龙一6和塑料的一种重要的化工中间原料E7]，其年产量已超过400万t，Beckmann重排反应作为典型的酸催化酰胺合成方法已成功应用于将环己酮肟转化为8一己内酰胺的生产。传统的环己酮肟贝克曼重排制己内酰胺是以发烟硫酸为催化剂的生产工艺，存在污染环境、设备腐蚀以及成本高等缺点[81。因此，寻求温和的催化体系，在较简洁和环境友好的条件下实现Beckmann重排反应是有机化学家共同努力的目标。尽管存在诸多困难，经过研究人员的共同努力．在关于酮肟的贝克曼重排反应方面也收获颇丰。发现的一些有效催化体系也为进一步的研究奠定了基础。

8、笔者就Beckmann重