离子液体中的beckmann重排反应研究

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1、南京理工大学硕士学位论文离子液体中的Beckmann重排反应研究姓名：张新全申请学位级别：硕士专业：应用化学指导教师：魏运洋20080628摘要离子液体中的Beckmarm重排反应研究摘要论文主要研究酸性离子液体中酮肟的Beckmann重排反应。在硫酸甲基咪唑离子液体[Hmim]HS04中，苯乙酮肟为底物进行重排反应，结果表明，不加入任何催化剂，反应温度120℃，反应时间6h，转化率为54．2％，产率为52．7％。当加入P205作为催化剂，反应温度90℃，反应时间6h，硫酸甲基咪唑离子液体、苯乙酮肟和催化剂的物质的量之比为6：5：1，转化率为98．9％，产率为98．5

2、％。论文考察了一系列的催化剂对Beckmarm重排反应的影响，包括磷化物、质子酸、Lewis酸等。论文还研究了硫酸甲基咪唑离子液体和催化剂的重复利用，并优化反应条件拓展到其它酮肟的Beckmann重排，发现芳香族酮肟较脂环族酮肟和脂肪族酮肟更易发生Beckmann重排反应，脂环族酮肟的反应活性次之，脂肪族丙酮肟活性较低。在酸性更强的[TEBSA]HS04离子液体中，苯乙酮肟为底物，不加入催化剂，反应温度90℃，反应时间6h，产率为61．7％。反应温度120℃，反应时间2h，转化率为89．6％，产率为85．1％。其中离子液体与苯乙酮肟物质的量之比为1．2：1．0。表明磺

3、酸型离子液体是Beckmann重排反应非常有效的溶剂和催化剂。关键词：酮肟，酸性离子液体，Beckmann重排，催化剂Abstract离子液体中的Beckmann重排反应研究ABSTRACTInthisdissertationBeckmannrearrangementofketoximeinacidicionicliquidswasstudied．Beckmannrearrangementofacetophenoneoximeinacidicionicliquid[Hmim]HS04Wasachievedwithoutthepresenceofanyothercata

4、lyst．Underoptimizedconditions(120。Cfor6h)，54．2％conversionofthesubstrateand52．7％yieldoftheproductwereobtained．IfP205wasaddedasacatalyst，theconversionofthesubstrateandtheyieldoftheproductincreasedto98．9％and98．5％respectively．WhenthereactionWascarriedoutat90。Cfor6hwith6：5：1ratioof[Hmim]HS04

5、，acetophenoneoximeandP205．Effectsofothercatalysts，includingZnCl2，A1C13，PCI3，etc，onthereactionwerealsoexamined，andresultsshowthatPCI3Wasthebestcatalystforthereaction．Theionicliquidcarlberecoveredthroughsimpledistillationandreusedinthereaction．TheoptimizedconditionwasthenexpandedtoBeckman

6、nrearrangementofotheroximesincludingaromaticketoximes，cyclicaliphaticketoximeandopenchainaliphaticketoxime．ItWasfoundthatthereactivityoftheoximesaccordingtothefollowingorder：aromaticketoxime>cyclicaliphaticketoxime>openchainaliphaticketoxime．Beckmannrearrangementofacetophenoneoximeandot

7、herketoximeinmoreacidicionicliquid[TEBSA]HS04wasalsostudied．Underoptimizedconditions(120。Cfor2h)，89．6％conversionofthesubstrateand85．1％yieldoftheproductwereobtainedwithoutthepresenceofanycatalysts．Thisresultsshowthationicliquidswithasulfonicgroupsuchas[TEBSA]HS04isapowerfulsolve