(E)-3-溴-2-苯基丙烯腈的合成研究.pdf

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1、第28卷第2期化学研究与应用Vo1．28，No．22016年2月ChemicalResearchandApplicationFeb．，2016文章编号：1004-1656(2016)02-0225-04(E)一3一溴一2一苯基丙烯腈的合成研究赵宙兴(青海大学化工学院，青海西宁810016)摘要：在无溶剂、无催化条件下，以铁氰化钾为环境友好氰化剂对∞．溴代苯乙酮进行选择性的羰基加成脱水反应合成(E)_3_·溴_2-苯基丙烯腈。最佳投料比n(【o-溴代苯乙酮)：n([Fe(CN)])=3：1，反应温度为190℃

2、，反应时间为30min，产物收率达82％。产物经IR、元素分析、’HNMR和CNMR分析确认。此方法具有操作简单、产率高、环境友好、无溶剂、无催化反应的特点。关键词：(E)-3一溴-2-苯基丙烯腈；‘1)一溴代苯乙酮；无溶剂；无催化中图分类号：0625．6文献标志码：AStudyonsynthesisof()-3-bromo一2-phenylpropylenenitrileZHAOZhou-xing(CollegeofChemicalEngineering，QinghaiUniversity，Xining8

3、10016，China)Abstract：(E)一3-bromo-2一phenylpropylenenitrilewassynthesizedbypotassiumferricyanidewith-bromoacetophenoneundersol-vent—freeandcatalyst—freeconditions．Theyieldwasupto82％whenthereactionswereperformedatratioofd—bromoacetophenonetoK3[Fe(CN)6]3：land1

4、90~Cfor30rain．ThestructuresoftheproductWasconfirmedbyIR，elementalanalysis，。HNMRandCNMRspectroscopy．Thismethodhadadvantagesofsimplework-upprocedure，highyield，andeco—friendlysolventfreeandcata．1yst-freeconditions．Keywords：(E)-3-bromo-2一phenylpmpylenenitfile；

5、【I)一bromoaeetophenone；solvent-free；catalyst-free羰基化合物氰化加成反应在有机化合物的合铁氰化钾是一种安全无毒的含氰化合物，它成中起着十分重要的作用，是制备诸多医药和生作为抗结剂辅助添加于食用盐中，是煤化学工业物化学品的中间体如腈，氰醇，氰醇酯和氨基腈等的副产品，产量很大，价格十分低廉，甚至比氰化的一种非常重要的方法。用于这种亲核加成的氰钠还要便宜。在卤代芳烃氰化制备苯腈和1一芳化试剂很多，如HCN¨]，NaCN【2j，TMSCN[3,43，基吡唑进行氰化反应¨

6、。。的反应中，铁氰化钾已经(R2N)2BCNJ，氰基甲酸酯J，2一甲基-2一羟基丙证明是一种很有效氰化剂。腈，和乙酰氰J。然而这些氰化剂是剧毒的化在我们的研究中，铁氰化钾作为环境友好氰学品，对羰基化合物的氰化加成反应极不安全，环化剂，在无溶剂和无催化剂的条件下，对CO一溴代苯境不友好。因此，寻找开发一种绿色的氰化试剂乙酮进行选择性的羰基加成反应合成了(E)-3一溴一用于这种反应是非常重要的。2一苯基丙烯腈。收稿日期：2015-07-22；修回日期：2015-10-30基金项目：2011中国科学院“西部之光”

7、人才培养计划项~；2014青海大学“123学术骨干”人才培养计划项目资助联系人简介：赵宙兴(1976-)，男，教授，主要从事精细化工研究。E．mail：zhaozx05@163．c0m_226化学研究与应用第28卷min，反应过程中用TLC(PE—EtOAC，5-1)进行检1实验部分测，等反应达到反应时间后，停止加热，然后冷却反应体系到室温，加入10mLCHCI搅拌5min1．1试剂和溶剂后抽虑，固体用3~5mICHC12洗涤，收集合并有机相，减压浓缩后柱层析(PE—EtOAC，20：1)得淡K[Fe(CN

8、)]研磨成粉末状；苯乙酮、二氯甲黄色固体，m．P．100—102℃。烷、乙酸乙酯、石油醚、乙醇、甲醇均为市售分析纯；TCL使用GF254荧光硅胶，柱层析采用200—2结果与讨论300目硅胶。1．2分析仪器起初，我们认为铁氰化钾和co．溴代苯乙酮在AlphaCentauriFI—IR型红外光谱仪(固体采无溶剂加热条件下发生亲核取代反应，即取代CO．用KBr晶体压片，液体采用液膜法)；BRUKER公溴代苯乙酮上的溴生