连续催化法合成柠檬酸三乙酯增塑剂.pdf

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1、18塑料助剂2012年第2期(总第92期)连续催化法合成柠檬酸三乙酯增塑剂王金明董建国毕晓红(1．凯瑞化工股份有限公司，沧州，061000；2．中海油天津化工研究设计院，天津，300131；3．沧州大化集团有限责任公司，沧州，061000)摘要使用负载双金属路易斯酸的树脂催化剂，采用连续法工艺催化合成了柠檬酸三乙酯fTEC1。在原料摩尔比(乙醇)／凡(柠檬酸)=2／1、空速1m3／(m·h)反应压力1MPa，反应温度80℃，催化剂选用KC124树脂的条件下，酯化反应产率在90％以上。本实验制备的TEC增塑的聚氯乙烯

2、(PvC)样品，力学、耐低温及耐久性能均优于用邻苯二甲酸辛酯(DOP)和己二酸二辛酯(DOA)增塑的PVC样品。KC124树脂催化剂的稳定性好，可长期使用。关键词柠檬酸三乙酯树脂催化剂增塑剂连续催化法ContinuousCatalyticSynthesisofTriethylCitratePlasticizerWangJinmingDongJianguoBiXiaohong3(1．KerryChemicalCo．，Ltd．inCangzhouCity，HebeiProvince，061000；2．CNOOCTian

3、jinChemicalResearch＆DesignInstitute，Tianjin300131；3．CangzhouDahuaGroupCo．，Ltd．，061000)Abstract：Thecontinuouscatalyticsynthesisoftriethylcitrate(TEC)plasticizer，byusingbimetallicLewisacidresinascatalyst，wasintroduced．Tothebestconditionsforhighyieldsare：molerati

4、o，n(ethano1)／n(citricacid)=2／1，weighthoudyspacevelocity(WHSV)1m3／(m3．h)，thereactionpressureis1MPa，reactiontempera-tureis80℃，thecatalystselectedKC124resin，theesterificationyieldover90％，Themechanicalproperties，resistancetolowtemperature，andthedurabilityofPVCsamp

5、lesplasticizedbyTECpreparedinthisexpefi—mentarebetterthanonesplasticizedbythedioctylphthalate(DOP)anddioctyladipate(DOA)．TheKC124resincatalysthasgoodthermalstability，andcanbelong-termuse．Keywords：triethylcitrate，resin，catalysts，plasticizers，continuouscatalytic

6、method柠檬酸三L~(TEC)是由柠檬酸和乙醇在催化载化等不利之处【-5]。剂的作用下酯化合成而得。传统的酯化反应一直本文以柠檬酸和乙醇为原料，采用KC124强用浓硫酸作催化剂，近期文献报道的合成柠檬酸三酸性阳离子交换树脂作为催化剂，在连续固定床乙酯的催化剂有氯化铁、四氯化锡、氨基磺酸、磷反应装置上对合成柠檬酸三乙酯工艺进行研究。钨酸、固载杂多酸、固体超强酸等，虽然它们都有结果表明，这种强酸性阳离子交换树脂连续催化较好的催化效果，但不同程度地存在催化剂易流酯化反应，后处理简单，收率高，产品质量好。将其失、后处理

7、工艺复杂、价格较高、反应时间长、需固作为增塑剂的PVC软制品，按PVC软制品配方压成片材，检测其力学性能，并与用按同一配方，但用收稿日期：2012—02—22DOP或DOA增塑的PVC软质进行了性能对比。第2期王金明，等．连续催化法合成柠檬酸三乙酯增塑剂19德金建仪器厂；万能制样机，承德市试验机总厂；1试验部分拉伸强度测定仪，承德金建仪器厂；万能制样机，1．1主要原料承德金建仪器厂，催化蒸馏试验装置，凯瑞化工股柠檬酸，工业级，山东宏仕德化工有限公司；乙份有限公司。醇，工业级，济南创鑫化工有限公司；PVC树脂，1．3

8、试验流程SG1000，工业级，天津大沽化工股份有限公司；复柠檬酸和乙醇由等温固定床积分反应器上部合铅盐，工业级，东营旭业化工有限公司；CPE，进入反应器进行酯化反应，反应器内径为~25135A，工业级，淄博华星助剂有限公司；活性碳酸mmx1．5m的不锈钢管．反应器中心设有一个3钙，河北陆德化工有限公司生产；DOP，工业级，山mm~1．0m的热电偶测温管，测量