酸性离子液体合成及其催化合成柠檬酸三乙酯的研究

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1、第43卷第4期生物质化学工程Vol.43No.42009年7月BiomassChemicalEngineeringJuly2009酸性离子液体合成及其催化合成柠檬酸三乙酯的研究3李静,蒋剑春,徐俊明,李雪瑶(中国林业科学研究院林产化学工业研究所;生物质化学利用国家工程实验室;国家林业局林产化学工程重点开放性实验室,江苏南京210042)1摘要:合成了6种离子液体催化剂,通过FT-IR、HNMR进行了结构表征并将其应用于柠檬酸三乙酯的合成反应。在催化剂用量为反应物总质量15%的条件下,考察了原料配比、反应时间对反应物羧基

2、转化率的影响。得到了最佳反应条件,即:乙醇与柠檬酸的物质的量之比为6∶1,乙醇共加入3次,每次回流反应2h。在此条件下的酸功能化离子液体+-[HSO3-bPydin][HSO4]具有较好的催化酯化活性和重复使用效果,重复使用23次后,柠檬酸羧基转化率仍然大于198%。所得产品柠檬酸三乙酯结构通过FT-IR、HNMR表征。关键词:离子液体;柠檬酸三乙酯;催化;酯化中图分类号:TQ42文献标识码:A文章编号:1673-5854(2009)04-0015-06SynthesisofAcidicIonicLiquidsandT

3、heirApplicationinActivityforCatalyticSynthesisofTriethylCitrateLIJing,JIANGJian2chun,XUJun2ming,LIXue2yao(InstituteofChemicalIndustryofForestryProducts,CAF;NationalEngineeringLab.forBiomassChemicalUtilization;KeyLaboratoryonForestChemicalEngineering,SFA,Nanjing2

4、10042,China)1Abstract:SixacidicionicliquidcatalystsweresynthesizedandcharacterizedbyFT-IRandHNMRspectra.Triethylcitratewassynthesizedbycatalysisoftheacidicionicliquids.Theoptimumconditionswereobtainedasfollows:n(ethanol)∶n(citrate)6∶1,catalystamountwas15%(massfr

5、action),ethanolwasaddedin3times,andreactiontimewas2h.Itwasfoundthat+-acidicfunctionalionicliquid[HSO3-bPydin][HSO4]wasofbettercatalyticactivityandreuseperformance.Thecatalystwasreusedfor23times,andtheconversionofcarboxylwas98%.Thestructureoftriethylcitrateproduc

6、twascharacterizedbyFT21IRandHNMRspectra.Keywords:triethylcitrate;ionicliquid;catalysis;esterification柠檬酸三乙酯(TEC)广泛用于食品包装工催化合成。这些催化剂腐蚀设备,副产物多,易发业,是一种环境友好型的无毒增塑剂。同时可作生脱水副产物,且后处理复杂,要经过碱中和水洗[4-6]为膨松保形剂,能很好的提高烘焙和挤压食品的除去强酸催化剂,产生“三废”,污染环境。固发泡性能,改善膨松状态;可作为抗氧剂,用来稳体酸催化剂能够

7、避免一些质子酸催化剂的缺陷,定大豆油、人造奶油、色拉油等食用油脂;可作为回收方便、腐蚀性小,但是在使用过程中活性较冷饮、糖果、烘烤食品中的增香剂;可添加在化妆低,重复使用效果较差。[1-3]品中以预防和治疗痤疮等。目前,柠檬酸酯离子液体[7-9]作为一类新型绿色溶剂和催厂家大多采用传统催化剂浓硫酸、对甲苯磺酸等化剂,使得许多催化反应都可以在离子液体催收稿日期:2009-05-27基金项目:国家自然科学基金资助项目(30671649);“十一五”国家科技支撑计划资助(2006BAD07A03);国家林业局公益性行业专项经

8、费资助(200804035)作者简介:李静(1984-),女,江苏南京人,硕士生,从事生物质材料研究3通讯作者:蒋剑春,男,研究员,博士生导师,主要从事生物质能源利用的研究;E2mail:bio2energy@163.com。16生物质化学工程第43卷化下进行。其中,醇酸酯化反应中由于反应产PS)的制备:称取1,3-丙烷磺内酯40

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