虚拟分子印迹固相萃取技术检测食品中10种三嗪类除草剂残留.pdf

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1、第4O卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告第11期2012年11月ChineseJournalofAnalyticalChemistry16481653虚拟分子印迹固相萃取技术检测食品中10种三嗪类除草剂残留韩芳L胡艳云张蕾盛旋孙昊宋伟吕亚宁郑平’2(安徽出入境检验检疫局，合肥230022)(食品安全分析与检测安徽省重点实验室，合肥230022)摘要以正丁基三聚氰胺为虚拟模板，a一甲基丙烯酸为功能单体，乙二醇二(甲基丙烯酸)酯为交联剂，采用悬浮聚合法制备得到对三嗪类除草剂具有高选择性的分子印迹聚合物。运用分子

2、模拟技术探讨了虚拟模板的筛选方法；利用高效液相色谱法考察了印迹聚合物对三嗪类除草剂的选择吸附性；以此聚合物作为固相萃取填料，研究了分离、富集食品中三嗪类除草剂的最佳萃取条件。与其它固相萃取柱相比，所制备的分子印迹固相萃取柱对三嗪类除草剂有较好的分子识别能力，能有效降低基质效应。基质加标三嗪类除草剂回收率为87．8％～105．2％；相对标准偏差(RSD)均小于13％(一6)。关键词分子印迹固相萃取；虚拟模板；分子模拟；三嗪类除草剂引言三嗪类除草剂被广泛应用于农作物防除杂草，由于其“致癌、致畸、致突变”作用]，三嗪类除草

3、剂残留对人类健康和环境造成的危害也备受关注。三嗪类除草剂极性较强，在水中溶解度大，可以通过食物链传递而广泛存在于动植物体内。目前，对三嗪类除草剂残留的分析研究主要集中在水、谷物及土壤等样品的测定伫】，尚未有适用于复杂食品基质中三嗪类除草剂残留的检测方法。分子印迹技术是指为获得在空间构型和结合位点与某一目标化合物(模板分子)完全匹配的高分子聚合物的制备技术，具有构效预定性、特异识别性和广泛适用性三大优势。近年来，利用分子印迹聚合物(Molecularlyimprintedpolymer,MIPs)作为吸附剂的分子印迹固

4、相萃取技术在三嗪类除草剂分析中得到了快速发展[5]。但是，在MIPs制备过程中，用溶剂处理聚合物颗粒时，很难将模板分子完全清洗干净，会引起模板渗漏问题。对于农药残留分析而言，即使痕量水平的模板泄漏也会影响检测的准确度]。本研究选择与三嗪类除草剂结构相似的正丁基三聚氰胺作为虚拟模板进行MIPs的合成，以期解决模板渗漏问题。由于寻找虚拟模板分子需要进行大量实验，因此引入计算机分子模拟分析技术对虚拟模板分子进行筛选。通过虚拟模板合成的三嗪类除草剂分子印迹材料，可以避免传统印迹技术带来的模板渗漏问题，与商品化固相萃取柱的吸附

5、性能比较，所合成的MIPs显著减弱了基质效应，提高了分析检测的准确度和灵敏度，可以满足实际样品中三嗪类除草剂残留分析的要求。2实验部分2．1仪器与试剂1200液相色谱(美国Agilent公司)，配备DAD检测器；API4000Qtrap串联质谱仪(AppliedBiosys—terns公司)。石墨化碳黑／氨基固相萃取柱(ENVI—Carb／NH2，0．5g／0．5g，6mL，美国Sigma-Aldrich公司)；二乙烯苯一N一乙烯基吡咯烷酮固相萃取柱(OasisHLB，60mg，3mL，美国Waters公司)。莠去津

6、、西玛津、特丁津、扑灭净、西草净、异丙净、莠灭净、莠去通、特丁通、扑灭通，吡虫啉、啶虫脒等标准品均购于Dr．Ehrenstorfer公司。正丁基三聚氰胺(Butylmelamine，BME，百灵威化学技术有限公司)；乙二醇二(甲基丙烯酸)酯(Ethyleneglycoldimethacrylate，EGDMA)、a一甲基丙烯酸(Methacrylicacid，2012-02-28收稿；2012-05—24接受’E-mail：qchiq_hx@163．corn第11期韩芳等：虚拟分子印迹固相萃取技术检测食品中10种三嗪

7、类除草剂残留MAA)，购自美国Sigma-Aldrich公司；偶氮二异丁腈(Azobisisbutyronitri1e，AIBN，天津开发区海光化学制药厂)；水解和部分聚乙烯醇(国药集团)。乙腈、甲苯、甲醇、二氯甲烷，甲酸(色谱纯，美国TEDIA公司)。实验用水为一级水。2．2实验方法WatersXterraMSCl8色谱柱(100mm×2．1mm，3．5m)；流动相：乙腈(A)一0．05％(v／v)甲酸(B)；流速：200~L／min；梯度：0～5min，20％～70％A；5．1～10min，70％A；10．1～2

8、0rain，20％A。进样量：10uL；柱温：40℃。电喷雾电压：5500V；雾化气压力：413．7kPa气帘气压力：137．9kPa；辅助气流速：413．7kPa；离子源温度：450℃；碰撞气：Medium；驻留时间：200ms；正模式MRM监测，定性离子对和定量离子对的去簇电压、碰撞能量见表1。表1三嗪类除草剂的母离子、子离子、去簇电压及碰