电喷雾萃取电离质谱法检测1-羟基芘.pdf

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1、第40卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究简报第5期2012年5月ChineseJournalofAnalyticalChemistry768772e畸)2研究简报2DOI：10·3724／SP．．1096．2012．10684电喷雾萃取电离质谱法检测1一羟基芘李雪陈焕文傅家谟l，盛国英于志强(上海大学环境与化学工程学院环境污染与健康研究所，上海200444)(东华理丁大学江西省质谱科学与仪器重点实验室，南昌330013)(中国科学院广州地球化学研究所有机地球化学国家重点实验室，广州510640)摘要

2、采用电喷雾萃取电离质谱(EESIMS)分析致癌性环境有机污染物多环芳烃(PAHs)生物标志物卜羟基芘(卜OHP)，探究卜OHP在EESI源中电离的可行性，考察ESI溶剂和样品溶液组成对方法灵敏度的影响，初步建立卜OHP的EESI—MS半定量分析方法。结果表明，溶液中卜OHP能够在EESI源中有效电离，生成准分子离子[M—H](m／217)，并得到其二级质谱特征碎片离子[MHco](／l89)；水、甲醇、乙醇、正丙醇和正丁醇5种ESI溶剂中，使用甲醇时，离子峰／217信噪比最大。样品溶液中甲醇含量越高，离子

3、峰m／z217强度越强。离子峰m／z217强度与卜OHP浓度在104200g／L内的线性相关性相对最好；相关系数(R)0．982；相对标准偏差(RSD)为3．4％～14．0％(n一5)；定量下限约为10~tg／L(S／N一10)；单次检测时间小于0．5min。关键词电喷雾萃取电离源；质谱；1一羟基芘；多环芳烃；生物标志物1引言电喷雾萃取电离质谱(EESI—MS)是目前国际先进的常压质谱技术之一[1l，能够在无需样品预处理情况下直接分析液体样品。EESI源是EESIMS在常压环境下直接分析样品的关键。其工作

4、原理为：带电的电喷雾(ESI)溶剂与中性样品溶液通过液滴之间的碰撞，将目标物萃取到带电液滴中，进一步脱溶剂后得到目标离子，进入质谱检测]。ESI溶剂和样品溶液组成，与EESI过程密切相关，能够直接影响EESI—MS方法的灵敏度和选择性，是建立EESI—MS方法时应重点考察的因素】。EESI—MS方法具有无需前处理，耗时短(如单个食用油样品的分析时问小于2min[)等优点，有望解决环境分析等领域高通量样品分析的迫切需求。卜羟基芘(卜0HP)是致癌性环境有机污染物多环芳烃(PAHs)人体内暴露的重要生物标志物

5、，被广泛用于评价多途径接触PAHs的人体内暴露水平，对PAHs分子流行病学研究意义重大。但现有卜OHP分析方法普遍存在前处理复杂且耗时等不足，无法满足研究中高通量样品的分析需求””。因此，本研究以卜OHP为目标物，以EESI—MS为分析手段，系统考察ESI溶剂和样品溶液的组成对方法灵敏度的影进入质StoMS响，初步建立卜OHP的EESIMS半定量分析方法。2实验部分2．1仪器与试剂EESI源(实验室自制)的结构和原理见图1；图1EESIMST作原理简图Fig．1Schematicdiagramofanex

6、tractiveelectrosprayLTQ—XL型线性离子阱质谱仪(LTQ—XL—MS，美国Finnigan公司)，配Xcalibar数据处理系统。ionization(EESI)sourcecoupledtoLTQ—XL—MS201卜06-24收稿；2011—10-10接受本文系中国博士后科学基金(No．201004800580)、上海市博士后科研资助计划(No11R21413500)和江西省科技讨‘划项日(No．20111BBG700284)资助E-mail：zlpamylee@gmailtom第

7、5期李雪等：电喷雾萃取电离质谱法检测卜羟基芘769卜OHP(98％，美国Sigma-Aldrich公司)；甲醇(HPLC级，美国Fisher公司)；乙醇(分析纯，广东西陇化工股份有限公司)；正丙醇和正丁醇(分析纯，天津市福晨化学试剂厂)；饮用纯净水。水、甲醇、乙醇、正丙醇和正丁醇的部分物理化学性质见表l。表1实验中使用的5种ESI溶剂的部分物理化学性质【l21Table1SomechemicophysicalpropertiesoffiveESIsolventsusedinexperiment归一化极性参

8、数E是由溶剂极性经验参数ET(30)(kcal／mo1)归一化后得到；范围为0．0001．000，其中四甲基硅烷(极性最弱的溶剂)的E值为0．000，水(极性最强的溶剂)的E值为1．000[。NormalizedsolventpolarityparameterEisderivedfromtheempiricalsolventpolarityparameterET(30)(kcal／mo1)，andrangesfrom0．000