双柱串联-超高效液相色谱-质谱法检测水中的4种胺类物质.pdf

《双柱串联-超高效液相色谱-质谱法检测水中的4种胺类物质.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第41卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究简报第4期2013年4月ChineseJoumalofAnalyticalChemistry594～597DOI：10．3724／SP．J．1096．2013．20816双柱串联一超高效液相色谱·质谱法检测水中的4种胺类物质朱丽波徐能斌冯加永钱飞中陈钟俭(宁波市环境监测中心，宁波315012)摘要采用两根液相色谱柱串联的方式，建立了超高效液相色谱串联质谱(UPLC—MS／MS)同时检测丙烯酰胺、己内酰胺、联苯胺和苯胺的方法。地表水样品经过0．2um滤膜过滤之后即可直接进样，

2、回收率达89．9％～111．5％；废水样品通过固相萃取(SPE)净化，回收率达80．9％一99．8％，本方法对丙烯酰胺、己内酰胺、联苯胺和苯胺的检出限分别0．5，3．0，0．2和0．1L。关键词丙烯酰胺；己内酰胺；联苯胺；苯胺；双柱串联；超高效液相色谱一质谱法1引言酰胺类和苯胺类物质(以下统称胺类)作为生产原料，在化工领域的应用极为广泛，其中应用较广的有丙烯酰胺、己内酰胺、联苯胺、苯胺等。良好的水溶性和毒性危害，使得胺类在水中的污染引起高度关注，中国、美国、欧盟等均将其列人常规监测和优先监测的污染物名单。液相色谱法和气

3、相色谱法是目前检测丙烯酰胺¨』、己内酰胺—J、联苯胺l5和苯胺的主要方法。气相色谱法在检测酰胺类时通常需要较复杂的衍生化技术；普通高效液相色谱法在检测胺类时前处理复杂且灵敏度低；液相色谱．串联质谱法则具有高灵敏度和高选择性。但是，目前尚无同时检测水中多种苯胺类和酰胺类的液相色谱一质谱方法，主要原因是：在普通反相c，色谱柱中虽可以实现分离，但由于胺类的强极性，难以实现有效的保留，峰形差，容易出现拖尾或双峰的现象；胺类在亲水作用色谱柱中虽可以保持良好的峰形，但由于陛质相近而出峰时间高度接近，胺类离子化时出现严重的竞争电离而

4、互相干扰，无法准确定量。本研究基于二维液相色谱原理，设计了两根液相色谱柱串联的方法，将第一根普通c色谱柱用于胺类的分离，第二根HILIC色谱柱用于保留富集，实现了4种胺类(丙烯酰胺、己内酰胺、联苯胺和苯胺)的同时检测。2实验部分2．1仪器与试剂AcquityUPLC超高效液相色谱系统，QuattroPremierXE三重四级杆质谱仪(Waters公司)；Visiprep。MSPE真空固相萃取装置(Supelco公司)；OasisHLB固相萃取小柱(200mg／6mL，Waters公司)；BEH反相C】8色谱柱(100m

5、mx2．1mm，1．7“m，Waters公司)；HILIC色谱柱(100mmx2．1mm，1．7I．tm，Waters公司)。丙烯酰胺(色谱纯，Sigma．Aldrich公司)；己内酰胺(分析纯，上海国药集团化学试剂有限公司)；联苯胺(色谱纯，AccuStandard公司)；苯胺(色谱纯，环保部标样所)；甲醇、乙腈、甲酸(HPLC级，TEDIA公司)；实验用水为超纯水。1．0mL一次性无菌注射器(浙江玉升医疗器械有限公司)；有机相针式滤器(13mmx0．2I．tm，上海安谱科学仪器有限公司)。2．2样品采集及前处理地表

6、水样品12个，采自浙江省宁波市亭下水库、皎口水库、横山水库和白溪水库。废水样品35个，采自宁波市某污水处理厂、畜禽养殖场、医院、丙烯酰胺生产厂周边、塑料生产企业等。水样使用100mL棕色玻璃瓶采集，于4℃冷藏运输保存，3d之内检测。地表水样品使用一次性2012-08-09收稿；2012—10-22接受本文系国家水体污染控制与治理重大专项(No．2009ZX070527-001-005)和宁波市自然科学基金(No．2011A610087)资助}E-mail：ahwen8734@163．corn第4期朱丽波等：双柱串联一超

7、高效液相色谱一质谱法检测水中的4种胺类物质595无菌注射器吸人约1．0mL，经过0．2p．m有机相针式滤器过滤后，注入液相进样小瓶中待测。废水样品采用SPE净化，具体流程如下：用3mL甲醇和3mL水活化固相萃取小柱；将3mL废水样品通过小柱，用0．8mL水淋洗小柱，弃去流出液；用3mL含0．1％甲酸的甲醇溶液将目标物从小柱中淋洗出来，收集淋洗液；用02gm有机相针式滤器过滤淋洗液，待测。2．3色谱条件本实验的具体实施图如图1所示。仪器柱温箱独立柱温箱InstrumentalIndependentcolumnheater

8、scolumnheaters图1实验具体实施图Fig．1Flowchartofsamplepreparationandanalysis色谱条件：柱温40℃；流速0．18mL／min；进样量5．0gL；分离时间6min。流动相：A为甲醇；B为0．1％甲酸溶液。梯度淋洗：0～1．1min，50％～90％A；1．1～1．5min，90％