α, β不饱和醛酮

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1、α,β-不饱和醛酮的结构与特性亲电加成Nucleophilicaddition亲核加成Electrophilicaddition迈克尔反应Michaelreaction还原反应ReductionreactionDiels-Alder反应插烯作用α，β—不饱和醛酮UnsaturatedAldehydesandKetones一，α,β-不饱和醛酮的结构与特性2-丁烯醛3-戊烯-2-酮4-苯基-3-丁烯-2-酮甲基-2-环己烯-1-酮1.定义：碳碳双键位于α，β-碳原子间的不饱和醛酮2.特性：体系稳定C=C与C=O组成共轭体系3.制备：主要由羟醛缩合反应制备2.亲电加成electr

2、ophilicaddition反应速率比单烯烃及共轭二烯烃慢,为什么？二，α,β-不饱和醛酮的化学性质3.亲核加成Nucleophilicaddition（1）与HCN，氨和氨的衍生物，H2SO4，RNH2等质子酸，H2O,ROH在酸催化下的1,4–加成反应例：85%（2）和金属有机化合物反应2.1,4-加成和1,2-加成均有，取决于羰基旁边的基团大小，也与试剂的空间位阻有关3.醛羰基旁边的空间位阻很小，因此与烃基锂，格氏试剂时主要以1,2-加成为主1.R2CuLi,RMgX,RLi4.与格氏试剂反应要做具体分析1,2–加成40%1,4–加成60%1,2–加成88%1,4–加

3、成12%++6.为得到1，4-加成产物，有一种常用方法是加入0.05mol的卤化亚铜或者用二烃基铜锂进行反应存在微量Cu+无Cu+90%3%1%95%5.如果的羰基和一个很大的基团如三级丁基相连，无论哪一种格式试剂都得到1,4-加成产物4.迈克尔反应Michaelreaction1.定义：烯醇负离子与α，β-不饱和羰基化合物在碱性催化剂作用下1，4-加成。2.给体：能提供烯醇负离子的化合物：3.受体：α，β-不饱和羰基化合物共轭体系4.碱性催化剂：三乙胺，六氢吡啶，氢氧化钾，乙醇钠，氨基钠5.该反应可逆，升温对你反应有利6.反应机理：碱夺取碳上的活泼氢，生成一个碳负离子，然后

4、碳负离子与受体发生1,4-共轭加成，形成加成物从溶剂中夺取一个质子形成烯醇，在互变异构形成最终产物。7.用途：用于合成环状化合物，通常用迈克尔反应和羟醛缩合一起合成环状化合物5.还原反应Reductionreaction（1）只还原C=O用LiAlH4或NaBH4（2）只还原C=C用H2/Pd-C（3）C=C和C=O同时还原6．Diels-Alder反应a，b-不饱和醛酮是很好的亲二烯体7.插烯作用在共轭体系中电子的流动性较大,羰基的电子效应可通过共轭体系系传递到碳上插烯规则:在A-B化合物的A和B之间,插入一个或多个-CH=CH-,生成A-(CH=CH)-nB型化合物后,原

5、来A和B之间的相互影响仍然存在的规律本节重点1．掌握a，β-不饱和醛酮的反应特点：既亲核加成又亲电加成.亲核加成中既成1，2-加成又1，4-加成2．掌握迈克尔加成，会运用该反应及羟醛缩合反应合成环状化合物3．掌握a，β-不饱和醛酮的制备方法