定量分析误差和数据处理.ppt

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1、1第16章定量分析化学概论2分析化学：是研究物质化学组成的分析方法及相关原理的科学。要养成认真求实的科学态度和严谨规范的实验作风；16.1分析化学的任务和作用分析化学是一门实验性很强的学科。3按照组分含量：常量组分、微量组分和痕量组分分析常量:含量>1%微量:含量<1%痕量:100μg·g-1或100μg·mL-1以下按研究的对象：无机分析（元素、化合物、离子基团）有机分析（官能团、结构分析）16.1.1分析化学的分类按任务分类：定性分析（鉴定组分）定量分析（测定含量）★4化学分析法：以物质的化学反应为基础的分析方法。适于常量分析；仪器分析法：根据被测

2、物质的物理或物理化学性质（比重、折光率、沸点、凝固点、熔点、旋光度、颜色等）与组分的关系而建立测定方法。适于微量和痕量分析采用。定量分析按测定原理分为：51、重量分析：根据反应产物（沉淀）的重量来确定被测组分在试样中的含量。例：Ba2++SO42-=BaSO4↓2、滴定分析：将一种已知准确浓度的溶液用滴定管滴加到一定量的被测物溶液中去，直到反应恰好完全为止。根据其用量确定被测物的含量。这种方法专指容量分析，注重体积的测定。化学分析法：6光学分析法：比色法、吸光光度法、发射光谱法、荧光分析法等色谱分析法：气相、液相色谱法等电化学分析法：电位滴定法、极谱法

3、、伏安法仪器分析法的类型：检出限（LD）：能产生某一可靠的被检出的分析信号所需要的某物质的最小浓度或含量。LD体现了分析方法的灵敏度。716.1.2定量分析的一般步骤定量分析的一般步骤：采样、样品的储存分解制备、消除干扰、分析测定、数据处理与计算等过程，一般随分析对象的不同而各有差异。分析结果的表示方法：（1）固体试样：ωB质量分数（2）液体试样：用质量分数、体积分数或质量浓度来表示816.3定量分析中的误差测定数据与真实值并不一致，这种在数值上的差别就是误差。误差：测定值与真实值之差分析过程中的误差是客观存在的。误差大小可以进行控制，但不能使误差降低

4、为零。91.准确度：准确度表示测量值（x）与真值（xT）之间符合的程度。16.3.1误差的表示方法准确度的表示——误差：绝对误差：测量值（x）与真值（xT）之差，用E表示：E=x–xTE=–xT误差越小，准确度就越高，所以误差的大小是衡量准确度高低的尺度，表示测量结果的准确性。10例：用分析天平称取两物体的重量分别为2.1750克和0.2175克，假定二者的真实重量各为2.1751克和0.2176克，则两者的绝对误差分别为：E1=x1–xT=2.1750–2.1751=–0.0001（克）E2=x2–xT=0.2175–0.2176=–0.0001（克

5、）上例表明，绝对误差脱离了重量关系，而相对误差则可以用来比较不同情况下测定结果的准确度，更具有实际意义。11分析结果的准确度用相对误差（RE）表示。相对误差是绝对误差占真值xT的百分率，即RE=E/xT×100%=（x–xT）/xT×100%RE1=E1/xT1×100%=-0.0001/2.1751×100%=-0.005%RE2=E2/xT2×100%=-0.0001/0.2176×100%=-0.05%相对误差越小，准确度越高；绝对误差相等，相对误差不一定相等；因此用相对误差来比较各种情况下测定结果的准确度。12正误差：x>xT负误差：x

6、绝对误差和相对误差都有正和负之分。①被测物质越重（或被测物质含量越大），相对误差越小，准确度越高，越可靠；反之，准确度低，不可靠。从上例看出：②若对相对误差的要求相同，则测量值越大，允许的绝对误差越大。13精密度是指在相同的条件下多次重复（平行）的测定值之间的吻合程度（个别测定值与平均值之间的吻合程度），表示测定结果的重现性。精密度用“偏差”表示。偏差越小精密度越高，所以偏差的大小是衡量精密度高低的尺度。偏差分为绝对偏差和相对偏差：2.精密度14绝对偏差：相对偏差：平均偏差：多次测定偏差的绝对值的平均值15相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分数。计算时

7、应取各个偏差的绝对值，否则它们之和将等于零！16如：滴定管的读数误差为±0.01mL，为保证测量结果在0.1%的相对误差范围内，溶液的最小用量V应不低于：(0.02/V)×100%=0.1%V=0.02×100%÷0.1%=20(mL)一般要求相对偏差在0.1%～0.2%左右。17用统计学方法处理分析数据时，常用标准偏差（s）来衡量一组测定值的精密度。(n<20)n–1=f称为自由度，表示独立变化的偏差数目。18对于无限次测定::称为总体平均值，可看作真实值标准偏差越小，精密度越高。相对标准偏差（CV）：（又称为变异系数）19标准偏差可以更好地将较大的

8、偏差对精密度的影响反映出来，即s比更有说服力！有两组绝对偏差数据：+0.3，-0.2，-0.4