聚磷腈功能高分子材料的合成及应用.ppt

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1、聚磷腈功能高分子材料的合成及应用化学0802班李靖聚磷腈高分子是以磷、氮原子以单双键交替连接构成基本骨架的聚合物,每个磷原子上连接有两个侧基R1、R2,其结构式为-[-N=P(R1R2)-]-n。通过选择合适的R基可以赋予材料良好的光、热稳定性,耐高、低温性能,生物相容性、可生物降解、抗氧化性,耐辐射、耐水、耐溶剂以及阻燃等独特的物理化学性能,已引起广泛关注。近年来,大多数研究者致力于聚磷腈功能高分子材料的合成与研究,其范围涉及特种橡胶、阻燃材料、生物医用材料、高分子液晶以及光电导材料等多个方面。(一)聚磷腈的合成方法●开环聚合Allcock于1965年

2、以六氯环三磷腈的热开环聚合制备出可溶性的聚二氯磷腈(最早)功能基团六氯环三磷腈单体真空条件,250℃保温反应数小时长链聚合物目标高分子优点:操作简单,条件成熟,合成聚合物分子量大,而且产物易于与反应物分离。缺点:必须采用高纯度原料,很高的反应温度和较长的反应时间。聚合机理●小分子合成聚磷腈⒈Cl3P=NSi(Me3)3的室温活性阳离子聚合在室温下以单体Cl3P=NSi(Me3)3发生阳离子聚合,得到分子量分布窄的线性聚二氯磷腈。优点:常温22~24℃进行,几乎定量进行,而且反应物的分子量可以通过加入引发剂的量来控制。缺点:单体的制备条件苛刻nCl3-P=

3、N-Si(CH3)3-nClSi(CH3)3TracesPCl5-[-N=PCl3-]n-引发剂⒉以PCl5和NH4Cl为单体的一步法合成nPCl5+nNH4Cl氨基磺酸+CaSO4·H2O1,2,4-三氯代苯195~210℃回流数小时高分子量的磷腈聚合物优点:一步法缩短了反应时间,极大的提高了聚合物产率,且反应受环境因素的影响较小,适合于大规模生产。溶剂催化剂(二)聚磷腈的特性及应用1、聚磷腈的玻璃转化温度较低,因而是优良的弹性材料。例,美国的Firestone轮胎公司研制的聚氟代烷氧基腈的玻璃化温度约为-70℃,可以作为北极和南极等严寒地带使用的密封

4、件、垫圈、输油软管和减振器。2、聚磷腈主链具有高含量的磷、氮,构成协同体系,具有优异的阻燃效能。例、胺改性得到的六胺基磷腈(TAP)3、聚磷腈具有良好的生物相容性或生物活性,易于在生物体内降解为氨、磷酸盐等无毒小分子。目前应用于高分子药物、药物控制释放载体及组织工程材料三个方面。4、耐高温耐溶剂性5、柔顺的主链结构高分子分离膜材料海水淡化从异丙醇中回收染料混合气体的分离高分子液晶催化剂载体应用谢谢![PNCl2]3的聚合反应机理链增长聚合开始断裂进攻断裂Cl-返回

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