探究环三磷腈衍生物合成与聚磷腈合成新工艺探讨

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1、湖南大学硕士学位论文环三磷腈衍生物合成与聚磷腈合成新工艺探讨姓名:李时珍申请学位级别:硕士专业:化学工艺指导教师:徐伟箭20070310硕l‘学位论文摘要聚磷腈及其衍生物是以磷、氮原子交替排列作为主链结构的一类新型无机高分子,其结构的特殊性使它集稳定与活泼于一身。稳定的一面主要体现在六元环结构上,生成的聚合物耐酸碱、耐高温,并具有多种功能与用途;活泼的一面主要体现在它很容易发生亲核取代反应,生成各种衍生物。但是由于聚磷腈的合成比较困难,反应条件比较苛刻,这就限制了它在实际中的应用。本文利用N一乙氧羰基.4一哌啶醇对六氯环三磷腈进行改性,合成出一种水溶性的有机环三磷腈,

2、并用红外光谱和核磁共振对其结构进行了表征。此外,合成了带有芳氧基团的六一(4一氨基苯氧)环三磷腈,并通过红外以及核磁光谱对其进行了表征与分析。离子液体是一类新型的绿色溶剂,以其独有的溶解性和对反应的催化性能引起了人们的极大兴趣,它为化学反应提供了一个崭新的环境。因此本文试图利用离子液体的特性来降低聚磷腈合成的反应温度,期望得到相对分子量高的聚磷腈。但是,通过实验研究发现以离子液体为反应介质,在较低温度时环三磷腈无法开环聚合。本文还尝试了用微波催化法合成聚磷腈,研究表明六氯环三磷腈的吸波性较差,无法聚合。关键词:六氯环三磷腈;聚二氯磷腈;离子液体;N一乙氧羰基.4一哌啶

3、醇;六.(4一氨基苯氧)环三磷腈ⅡAbstractPolyphosphazenederivativesarenewinorganicpolymers,whichcontainabackboneofalternatingphosphorusandnitrogenatoms.Becauseoftheirspecialstructure,theyareverystableandvivacious.Thestabilityaspectmainfestesmainlyinthesixmemberedringstructure,becauseitcangenerateacid’r

4、esistantandalkali.resistantpolymerwhichalsocanwithstandhightemperature.Astothevivacityaspectmanifestesmainlythattheyeasilytakeplacenucleophilicreplace,productingvariousderivatives.Polyphosphazeneshavecomprehensivefunctionsandapplications·However。it,Srelativelydifficulttosynthesisthepoly

5、phosphazenes,demandingrestrictreactionconditions,whichlimiteditspracticalapplication.Water-solubility,organiccyclotriphosphomshasbeengeneratedbyhexachlorocyclotriphophazenemodifiedwithN.Carbethoxy4-Hydroxypiperdine.Thisnewcompoundisstructurallycharacterizedby1HNMRandIRspectroscopy.Inadd

6、ition,hexalis一(4.aminphenoxy)-cyclotriphosphazenehasbeensynthesizedintheexperimentanditsstructurehasbeenstudiedbyATR—IRandHNMR.Ionicliquidisanewcategoryofgreensolvents.Itsuniquedissolubilityandtheresponseofthecatalyticattractconsiderableinterest.Itprovidesanewchemicalreactionenviroment.

7、Thepaperaimstoutilizetheionicliquid’Sspecialpropertiestosynthesizethehi曲.molecularweightpolyphosphazeneatlowtemperature·ButtheresuItoftheexperimentshowsthatthepoly(dichlorophosphazene)Can’tbeobtainedintheionicliquidatlowtmperature.Thisprojectalsotrytosynthesizepolyphosphazenesw

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