赛庚啶-分子印迹聚合物的制备及其固相萃取研究.pdf

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1、第42卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告第6期2014年6月ChineseJournalofAnalyticalChemistry878～884DOI：10．3724／SP．J．1096．2014．30947赛庚啶．分子印迹聚合物的制备及其固相萃取研究杨建文刘雅红王宗楠卞愧宋旭琴周同张方愉贺利民(国家兽药残留基准实验室(华南农业大学)，华南农业大学兽医学院，广州510642)摘要以赛庚啶为模板分子，甲基丙烯酸为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂，通过优化致孑L剂、单体及模板与单体摩尔比等因素，合成了对赛庚啶具有高选择性的

2、分子印迹聚合物，其表面积达24．9m／g。制备的印迹聚合物固相萃取小柱(MISPE)依次以甲醇和水活化小柱，水溶液上样，水和甲醇依次洗涤，氨化甲醇(5：95，V／V)洗脱，赛庚啶在制备MISPE小柱上的回收率为94．0％，而非分子印迹小柱(NISPE)的回收率仅为38．9％；MISPE结合赛庚啶的容量达8．8mg／g，印迹因子约为2．32。在优化的固相萃取条件下，10mg／L赛庚啶、阿米替林、磺胺嘧啶和甲氧苄啶混合标准溶液上样，进行选择性实验。以0．05％戊烷磺酸钠溶液和乙腈为流动相，梯度洗脱，在MISPE小柱上，与CYP化学结构差异

3、较大的磺胺嘧啶和甲氧苄啶回收率均小于10％，结构相似的阿米替林回收率达70％，赛庚啶回收率大于90％；4种分析物在NISPE小柱上的回收率均小于30％。制备的MISPE小柱应用于畜禽饮用水样中赛庚啶的分离富集和分析测定，方法回收率为80．5％一97．7％，检出限达0．01mg／L。关键词分子印迹聚合物；赛庚啶；固相萃取；水样1引言赛庚啶(Cyproheptadine，CYP，图1)原是一种H，受体拈抗剂，主要用于治疗过敏性疾病，能在下丘脑食欲中枢拮抗5．羟色胺受体，具有刺激食欲和嗜睡的作用J。近年来，不法分子利用赛庚啶能够刺激食欲和引

4、起嗜睡的功能，非法使用到生猪生产中。通过违规添加到生猪饮水和饲料中，促进采食和增加睡眠，达到促生长的目的。食用含有赛庚啶残留的动物性食品，会危害人体健康J。欧盟指令2001／82中规定赛庚啶禁止作为兽药在动物中使用，我国也于2010年12月农业部1519号公告中明确将其列入《禁止在饲料和动物饮水中使用的物质》清单，4。目前，有关赛庚啶及其残留分析测定的方法报道较少，主要基于采用常规的固相萃取(SPE)前处理技术对饲料、猪尿等基质中赛庚啶的分离、净化和富集，方法缺乏特异性和选择性“]。因此，建立高选择性萃取、净化和富集各种复杂基质中赛庚

5、啶的分析检测方法具有重要意义。基于现代分子印迹技术制备的分子印迹聚合物(MIP)对模板分子显示高度的亲和性，作为固相萃取吸附填料应用于复杂基质中目标化合物的分离、净化和富集较传统的SPE具有更高选择性和特异性、可多次反复使用等特点。Feas等采用虚拟模板技术合成了对赛庚啶具有高选择性的分子印迹聚合物，对其溶胀率、表面形貌和吸附容量等性能进行了评价，并建立了基于分子印迹固相萃取(MI—SPE)测定猪尿中赛庚啶残留的液相色谱．串联质谱方法HJ。本研究以赛庚啶为模板分子，系统探讨了合成单体、致孔剂等因素对合成聚合物吸附性能的影响；在优化固相

6、萃取装填量的基础上，获得了上样、洗涤和洗脱赛庚啶的固相萃取条件、评价了小柱容量和交叉反应试验结果，并成功用于畜禽饮水等水样中赛庚啶的分析检测，为从食品动物生产源头监控赛庚啶的非法使用提供了依据。2实验部分2．1仪器与试剂Waters2695-2487型高效液相色谱仪(美国Waters公司)；GeminiVII2390型比表面积检测仪(美国2013．10-01收稿；2014-02-11接受本文系国家自然科学基金(No．31372476)资助项目E—mail：liminokhe@scau．edu．cn第6期杨建文等：赛庚啶一分子印迹聚合物

7、的制备及其固相萃取研究879I／N＼赛庚啶阿米替林磺胺嘧啶甲氧苄啶CyproheptadineAmitri['tylineSulfadiazineTrimethoprim图14种化合物的化学结构式Fig．1ChemicalstructuresoffourcompoundsMicromeritics公司)；170SX型红外光谱仪(美国Nicolet公司)。盐酸赛庚啶和阿米替林(AT，湖北兴银河化工有限公司公司)；磺胺嘧啶(SD)、甲氧苄啶(TMP，中国兽医药品监察总所)；Og一甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酰胺(AM)及偶氮二异丁腈(AIB

8、N)，天津市科密欧化学试剂开发中心；2．乙烯吡啶(2．VP)及4一乙烯吡啶(4一VP，JohnsonMatthey公司)；乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA，Sigma—Aldrich公司)。其它试剂均为分析纯或以上试剂；