草酸氧钒中草酸根的络合滴定.pdf

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1、第41卷分析化学(FENXIHUAXUE)来稿摘登第12期2013年12月ChineseJournalofAnalyticalChemistry1947～1948DOI：10．3724／SP．J．1096．2013．30369草酸氧钒中草酸根的络合滴定郑小敏汪雪梅(攀钢集团研究院有限公司，攀枝花617000)1引言草酸氧钒(VOCO·5H：O)是多种选择性氧化催化剂的前体，通过草酸氧钒的热分解可以产生具有催化活性的钒氧化物。目前，根据V㈣与草酸根(C2O0一)的摩尔比，以及杂质元素的含量来确定草酸氧钒产品的纯度。c0一的测定方法主要有滴定法⋯、分光光度法、毛细管电泳法、液相色谱法、气相

2、色谱法等。通常高含量c0：一的测定以滴定法为主，其中高锰酸钾滴定法应用最广泛。由于草酸氧钒中V(IV)钒会与KMnO反应，所以不能采用高锰酸钾法直接测定。本研究以ca“沉淀c0；一，将CaC：O沉淀以HNO，溶解，强碱分离除钒，用EDTA滴定法测定与c0；一共沉淀的钙量，间接测定草酸氧钒中co一含量。2实验部分2．1主要试剂CaCO3(纯度>99．5％)，Na2CO3，铜试剂，氢氧化铵(1+1)；2g／L甲基红指示剂；HC1(1+1)；HNO3(1+1)；400g／LNaOH，200g／L六次甲基四胺溶液，400g／LKOH；钙指示剂：100gNaC1与1g钙试剂羧酸钠混合、烘干、研细

3、；0．01mol／LEDTA标准滴定溶液：称取3．772g基准EDTA，溶于500mL蒸馏水中，稀释至1000mL。2．2实验方法称取试样于烧杯中，加入CaCO，50mL水，5mLHC1，加热至溶解完全，加沸水至体积200mL左右，缓慢滴加1+l氢氧化铵调节至pH6—7，放置4h。用慢速滤纸过滤，以温水洗烧杯及沉淀约8～10次。沉淀用适量热HNO，溶解，加入过硫酸铵，加热至溶液冒大气泡，补加水至200mL左右，用NaOH调节溶液呈强碱性，加入2gNa：CO，，煮沸2min，用慢速滤纸过滤，以温水洗烧杯及沉淀3～4次，用热HC1(1+1)溶解沉淀于原烧杯中；补加水至200mL左右，煮沸取

4、下，用KOH调至溶液pH3，加入六次甲基四胺溶液调节pHi6～7，冷却，加入0．5～1．0g铜试剂，将溶液转入500mL容量瓶中，分取适量滤液，加入5mL三乙醇胺，20mLKOH，0．1g钙指示剂，用EDTA标准溶液滴定溶液，滴定至由酒红色变为纯蓝色为终点，记下所消耗的EDTA标准溶液体积，按式(1)计算c：O一的质量分数。C20i一(％)：—88—．0—2-CV×100(1)。哪式中，C为EDTA标准滴定溶液的浓度(mol／L)；V为滴定时所消耗EDTA标准滴定溶液的体积(mL)；m为试样量(ms)；．厂为试液分取率。3结果与讨论3．1草酸钙沉淀pH值文献[2]以甲基红为指示剂，滴加

5、氨水使溶液变黄，此时沉淀的pH一6～7。文献[7]以甲基橙为指示剂，滴加氨水使溶液变黄，此时沉淀的pH4．5～5．5。本实验称取4份0．200g基准草酸钠，分别进行了沉淀pH实验，结果表明，两种pH值下，c：O一测定结果无显著性差异。本研究以甲基红为指示剂，沉淀pH一6～7。3．2CaCO3用量草酸氧钒的试样量选择0．250g，按照c2024一+Ca“——cac：04反应，计算理论上CaCO的用量为0．2248g，为使c0一完全沉淀，得到CaCO大颗粒沉淀，选择CaCO3稍过量，用量为0．3g。3．3陈化时间由于晶形沉淀CaC：O容易形成能穿过滤纸的微小结晶，所以须陈化，使沉淀晶体颗粒

6、长大，沉淀更为纯净。通常加热和搅拌可加速陈化作用，缩短陈化时间。对陈化方式进行了考察，确定用氨水调节试液至pH一6～7后，加热煮沸，在4O℃下，保温2h进行陈化。3．4钒干扰的消除C：o24一与ca沉淀时，部分钒同时进入沉淀，钒会封闭钙指示剂，造成检测结果偏低。本研究采用将草酸钙与Vov)形成的共沉淀用HNO溶解，用过硫酸铵氧化使V㈣转变为V(v)，在强碱性条件下，V(v)与N％CO生成NaVO3，过滤，与CaCO3分离。3．5其它金属元素影响草酸氧钒中存在少量的K，Na，Fe，Mo，Pb，Sn，Cr，Cu，Co，Ni等，产品要求含量<0．5％。2013-04—19收稿；2013-07

7、-17接受{E—mail：zhengxiaominS05@126．cornl948分析化学第41卷由实验得知，在pH>12时，K，Na，Cu，Ni，Co不封闭钙指示剂，也不与EDTA发生反应，少量的Fe，Mo，Pb，Sn，Cr可采用六次甲基四胺一铜试剂小体积沉淀分离，该沉淀对钙表1某草酸氧钒样品分析结果和标准加入的回收率Table1Analyticresultofanoxalate—vanadiumoxidesampleand吸附少，微量分离不