络合滴定中酸度的控制

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1、§3－6络合滴定中酸度的控制一、络合滴定中为什么要使用缓冲溶液P114M+H2Y⇌MY+2H+二、滴定单一离子M的酸度范围1、最高酸度（3－22）查表pH(最低)（3－22a）查表最低pH1EDTA的酸效应曲线AcideffectivecurvelgY(H)lgkMY8101214161820222426283032MgCaZnCuFeBiMnEDTA酸效应曲线的用途：(1)方便地查出滴定M的最高酸度。如滴定：Ca、Mg。pH=10,NH3-NH4Cl,EBT滴定Bi3+,pH=1,XO.滴定Z

2、n,Pb,Al,pH=5,XO滴定Fe3+,pH=2,磺基水杨酸(2)了解各离子相互干扰的情况。右下方干扰左上方的(3)控制酸度进行连续滴定或选择性滴定。如Al3+,Fe3+连续滴定pH=1测Fe,后调pH=5,测AlAlPb22、最低酸度例9（P115例16）用2×10-2mol.L-1EDTA滴定2×10-2mol.L-1Fe3+溶液，若要求△pM’=±0.2，Et=0.1%，计算适宜的酸度范围。解：（1）最高酸度查表P330,pH≈1.2（2）最低酸度pH=2.1适宜的酸度范围pH=1.2~

3、2.13例10：在pH=9.6NH3-NH4Cl中，以EBT作指示剂，用0.02mol.L-1EDTA滴定0.02mol.L-1Mg2+。试从理论上说明滴定的最佳pH=9.6。已知lgkMgY=8.7,pH=9.6时，lgαY(H)=0.75，EBT的pka1=6.3,pka2=11.6,lgkMg-EBT=7.0解：pH=9.6时pMgep与pMgsp很接近，Et很小，故pH=9.6最佳4三、分别滴定的酸度控制（M，N共存）M+Y⇌MYH+Nlg12N不干扰，酸度控制同滴定单一M不受酸度的影响

4、达最大值最高酸度时查表P330pH最低酸度：5例11：设计以XO为指示剂，用0.02mol.L-1EDTA滴定0.02mol.L-1Zn2+和Mg2+混合液中Zn2+的方案。设△pM=0.2，Et≤0.1％，已知lgkZnY=16.5，lgkMgY=8.7，Mg2+与XO不显色。解：∴可控制酸度选择滴定Zn2+而Mg2+不干扰最高酸度：查表P330，pH=4.9最低酸度：pH=6.39最佳pH:6测定方案：取20.00mL试液，调pH≈5.6，以XO为指示剂，用0.02mol.L-1EDTA滴定至

5、亮黄色即为终点，记下消耗的VEDTA，从而求出wZn7§3－7提高络合滴定选择性的途径一、络合掩蔽法1、常用的掩蔽剂（1）KCN（NaCN）碱性条件下使用pH>8酸性溶液中产生HCN↑应用：掩蔽Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+、Ag+、Fe2+、Fe3+等强碱性：掩蔽Mn2+HCHOor六亚甲基四胺解蔽8（2）氟化物（NH4ForNaF）pH≥4时，掩蔽Al3+、Ti(Ⅳ)、Sn(Ⅳ)、Be2+、Zr(Ⅳ)、Hf(Ⅳ)、Nb(Ⅴ)等（3）三乙醇胺必须在酸性溶液中加入，再调

6、至碱性，否则，已水解的高价Mn+不易被掩蔽。应用：在碱性溶液中掩蔽Al3+、Fe3+、Ti(Ⅳ)、Sn(Ⅳ)和少量Mn2+（4）乙酰丙酮（了解）应用：pH=5－6时，掩蔽Al3+、Fe3+、Pd2+等（5）酒石酸、柠檬酸（了解）二者可作辅助络合剂－防止碱性条件下Mn+水解92、选择性的解蔽剂甲醛－从Zn(CN)42-、Cd(CN)42-中解蔽出Zn2+、Cd2+苦杏仁酸－从SnY、TiY中解蔽出YF－从AlY-、TiY、SnY中置换出Y要求：①熟悉CN-、F-、三乙醇胺乙酰丙酮、酒石酸等掩蔽剂的使

7、用条件和各掩蔽哪些离子②选择性的解蔽剂利用选择性掩蔽与解蔽作用，可以分别滴定某些金属离子。练习：大练习本，P49,18T10设计分析方案（用流程图表示）1、测定Al3+，Zn2+混合液中的Zn2+Zn2+Al3+pH≈3.5.加NH4F再调pH=5-6XO指示剂ZnY红－黄（VmL）2、测铜合金中的Pb2+，Zn2+。（中山大学2001）铜合金HClH2O2Cu2+Zn2+Pb2+pH≈10，NH3-NH4Cl酒石酸,EBTEDTA滴定KCN用EDTA滴定红－蓝（V1mL）甲醛EDTA滴定红－蓝（

8、V2mL）113、测定Al3+，Pb2+混合液中的Al3+，Pb2+pH≈3.5,一定过量EDTA煮沸,再冷却调pH=5-6,XOZn2+标液返滴定黄－红V1mLNH4FZn2+标液滴定黄－红V2mL124、测定Al3+，Ti(Ⅳ)，Fe3+（水泥）pH≈2,磺基水杨酸40-50℃,EDTA滴定紫－无，VmLpH≈3.5,过量EDTA煮沸,再冷却调pH=5-6,XOZn2+滴定黄－紫红(分两等份)一份加NH4F煮沸Zn2+滴定黄－红V1mL另一份等量试液加苦杏仁酸LpH≈4.2，X