络合平衡与络合滴定

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1、第8章配位平衡与配位滴定第8章配位化合物8.3配离子在溶液中的解离平衡8.4螯合物8.1配合物的组成和命名8.2配位化合物的化学键理论8.5配位滴定法8.6金属指示剂8.7配位滴定的应用1.掌握配位化合物的组成及命名，了解决定配位数的因素2.掌握配位化合物键价理论要点、内轨型及外轨型配合物、配合物的磁性3.掌握配位平衡及有关计算；掌握沉淀反应对配位平衡的影响并作有关计算，掌握酸碱反应对配位平衡的影响；了解多重平衡常数及其应用本章教学目的要求4.掌握螯合物的结构特点及稳定性，了解螯合剂的应用，了解配位化合物的应用5.掌握影响EDTA配合物稳定性的外部因

2、素，重点掌握酸效应和酸效应系数6.掌握EDTA滴定法的基本原理，重点掌握单一金属离子准确滴定的界限及配位滴定中酸度的控制7.了解金属离子指示剂，了解提高配位滴定选择性的方法与途径1.什么是配位化合物2.配位化合物的组成3.配位化合物的命名8.1配合物的基本概念1.什么是配位化合物例如:K4[Fe(CN)6]黄血盐[Ag(NH3)2]+银氨配离子演示:CuSO4NaOHBaCl2BaSO4↓白Cu(OH)2↓兰CuSO4NH3·H2O(浓)NaOHBa2+演示：生成了新物质深蓝色溶液复杂离子（1）研究结果表明：CuSO4(aq)+NH3H2O(浓)→[C

3、u(NH3)4]SO4复杂离子又如：Hg(NO3)2+2KI=2KNO3+HgI2↓红HgI2+2KI=K2[HgI4]无色溶液(2)定义：由一个简单正离子(或原子)与几个中性分子或其他离子靠配位键结合成的复杂离子(或分子)称为配离子(或配位化合物)，含有配离子的化合物称为配合物(或配位化合物)。(3)配合物的种类：H3[Fe(CN)6]配酸[Co(NH3)4](OH)3配碱K3[Fe(CN)6]配盐[Cu(NH3)4]2+配阳离子[HgI4]2-配阴离子[Ni(CO)4]羰合物[Cu(en)2]2+螯合物2.配合物的组成[Cu←(NH3)4]2+SO

4、42-配位体的数目中心离子配位体配位离子的电荷配位键内界外界配位原子对组成的说明：[Cu←(NH3)4]2+SO42-[Ni←(CO)4]①中心离子(或原子)可以是离子或中性原子，主要是过渡族元素。②配位体直接和中心离子结合的分子或离子单齿配位体NH3、CO、CN-、H2O多齿配位体en、③配位原子配位体中直接与中心离子相结合的原子乙二胺四乙酸根EDTA（Y4－）乙二酸根（草酸根）OOCCOO2–••••4–••••••••••••④配位数配位原子的数目，它与中心离子的电荷、半径、配位体的电荷及中心离子或配位体的浓度等有关，而且一种中心离子也可能有一种

5、以上的配位数。⑤配离子的电荷组成该配离子的各简单离子所带电荷的代数和。⑥中心离子的电荷中心离子所带的电荷。⑦内界络合物结构中括号以内的部分。④配位数配位原子的数目，它与中心离子的电荷、半径、配位体的电荷及中心离子或配位体的浓度等有关，而且一种中心离子也可能有一种以上的配位数。⑤配离子的电荷组成该配离子的各简单离子所带电荷的代数和。⑥中心离子的电荷中心离子所带的电荷。⑦内界络合物结构中括号以内的部分。3.络合物的命名：(1)规则A.（数）配位体—合（络）—中心离子（或原子）（中心离子的电荷-罗马数字）B.配位体有负离子也有中性分子时：先负离子后分子，先无

6、机分子后有机分子C.同时有几种中性分子或离子配位体时按配位体配位原子的英文字母顺序配体次序：先离子后分子，例如：K[PtCl3NH3]：三氯•氨合铂(Ⅱ)酸钾；同是离子或同是分子，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列，例如：[Co(NH3)5H2O]Cl3：氯化五氨•水合钴(Ⅲ)；配位原子相同，少原子在先；配位原子相同，且配体中含原子数目又相同，按非配位原子的元素符号英文字母顺序排列，例如：[PtNH2NO2(NH3)2]：氨基•硝基•二氨合铂(Ⅱ)；先无机后有机，例如：K[PtCl3(C2H4)]：三氯•乙烯合铂(Ⅱ)酸钾。硫酸四氨合铜(Ⅱ)乙二胺四

7、乙酸根合钙(Ⅱ)三硝基•三氨合钴(Ⅲ)五羰(基)合铁(三)氯化五氨•水合钴(Ⅲ)硝酸羟基•三水合锌(Ⅱ)五氯•氨合铂(Ⅳ)酸钾氢氧化四氨合铜(Ⅱ)六氯合铂(Ⅳ)酸六异硫氰根合铁(Ⅲ)酸钾4.分类简单配合物：一个中心离子，每个配体均为单基配体。如螯合物：一个中心离子与多基配体成键形成环状结构的配合物。如：[Cu(en)2]2+，CaY2－。多核配合物：含两个或两个以上的中心离子。如[(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+。羰合物：CO为配体。如Fe(CO)5，Ni(CO)4。烯烃配合物：配体是不饱和烃。如：[PdCl3(C2H4)]－。多酸型配

8、合物：配体是多酸根。如：(NH4)3[P(Mo3O10)]6H2O。(2)命名举例：H3[Fe