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1、提高配位滴定选择性的方法中“控制酸度”的探讨2009年3月第3期（总第124期）广西轻工业GuANGxIJOuRNALoFLIGHTINDusTRY化工与材料提高配位滴定选择性的方法中”控制酸度”的探讨马永梅（淮阴工学院生化学院，江苏淮安223003）'【摘要】对国内一些无机及分析化学，分析化学等教材中提高配位滴定选择性的方法申”控制酸度”进行了探讨，透彻地分析了”控制酸度”的实质•提dr控制酸度”不是提高配位滴定选择性的方法之一;对配住滴定中混合离子分步滴定的最高酸度控制问题的不同观点进行了综述与评论，提出了一些修改建议.【关键词】配位滴定;选择性;酸度【中图分类号
2、】0655.2【文献标识码】A【文章编号】1003—2673（2009）02—39—021”控制酸度”不是提高配位滴定选择性的方法之一大学授课进度较快，学生需自己多看教材,大学教学工作者有责任做好教材的编写或提出修改建议工作•目前众多《无机及分析化学》，《分析化学》等教材将”控制酸度”作为提高配位滴定选择性的方法之一II•，笔者认为这是不恰的.掩蔽法，预先分离和用其它配位剂这些提高配位滴定选择性的方法都需要控制一定范圉的酸度才能准确滴定,难道这些方法也称为”控制酸度”吗?「冉者，测定单一金属离子也需要控制一定范闹的酸度才能准确滴定：众多《无饥及分析化学》，《分析化学》
3、等教材中”提高配位滴定选择性的方法I控制酸度”所述选择性测定某一离子的方法实质卜并不足为控制了溶液酸度，所以消除了干扰，而是共存离子N(混合离子中除去待测离子以外的离子)木身对待测离子测定无着影响，这可以从判断能含利用控制酸度进行分步滴定的条什(设金属离子M,N共1存，且K>K,,,准确滴定M般膻满足A(lgKc)>16(或5)或△(lgKc)$6(或5)—)看出，这种情况下控制酸度的目的和测定单一金属离子的相同，如控制酸效，控制金属离子的水解效等.例如Fe”和Znz+共存,f,f在pH=2时以磺基水杨酸为指示剂，用乙二胺四乙酸直接滴定Fe”,此时z"不.
4、L.jY—形成稳定的配合物.lgK(FeY-)=24+23.lgK(ZnY一)=16.36,后者比前者稳定性差得多，滴定时【If认为Y苒冼jFe，形成配合物,Zn与Y一的配位反应可不计.在这里控制pH=2是为了控制酸效应，控制Fe”离子的水解效以及保征磺基水杨酸指示剂作用的合适pH范用，但不改变Zn与Fe”消耗Y一的比例，因为根据Fe,与Y4-,Zn-jY的配位平衡式，有如下关系：Fe3++Y一二FeYK—:.()Fef■丽10247231Znf+Y—=ZnY!式⑴4■式⑵可得：!F!!:10,s,(3)c(FeH)c(znn)，一,,2—，在此控制PH:2不改变擘一
5、的值，从而c[Fe一c(Zn一J不改变Znz的共存对Fe”测定的影响程度，所以并未提高滴定的选择性.些学者认为，控制较高的酸度可以使共存离子N不与EDTA形成稳定的配合物，从而消除干扰11,3】•在较高的H浓度下共存离子N不与EDTA形成稳定的配合物是因为H与Y—反应，使Y与共存离子N配位能力下降.此时Y1二j待测离子配位能力也下降.从上面的例子叮以看出，它们下降的幅度是相等的•换个角度来讲，控制较高的H浓度,H—jY—反应，降低了Y一浓度，抑制了Y一与共存离子N的配位反应，但H与Y一反应,HT消耗的Y一量大大增加.随酸度升高而增大，当酸度不太低时,N不发生水解,a.
6、为定值，则随酸度升高而增大J・因此控制较高的酸度，实质上并未减弱共存离子N的干扰，反而增强了H的干扰.在Can,Mg.共存的溶液中，加入NaOH,使溶液的pH>12.此时Mg形成Mg(OH)2沉淀而不干扰ca喲测定pl.该例子看上去通过控制酸度提高了配位滴定选择性,但教材皆将其编写于”沉淀掩蔽法”标题下.教材中”提高配位滴定选择性的方法1・控制酸度”下讨论的控制酸度是控制较高的酸度，使干扰离子不与EDTA形成稳定的配合物，同时考虑酸度对待测金屈离子lgK的影响，待测金屈离子的水解效应以及指示剂作用的合适pH范闸，并不涉及利用沉淀反应降低干扰离子浓度以消除干扰.”
7、控制酸度”不能作为提高配位滴定选择性的方法之一.”混合离子的滴定”标题下可设三个小标题:a.准确分步滴定的条件•｝】.酸度控制;c.提高配位滴定选择性的方法.提高配位滴定选择性的方法有:掩蔽法，预先分离和用其它配位剂•将冃前众多《无机及分析化学》，《分析化学》等教材中”提高配位滴定选择性的方法1•控制酸度'改成上述的”混合离了的滴定h.酸度控制”，严谨准确，条理清楚，学生将很容易理解，极大提高他们自学的主动性和积极性.【作者简介】马永梅(1969—)，女•江苏扬州人，副教授,从事基础化学教学和废水处理研究工作.392混合离子分步配位滴定的最高酸度控制
