相转移催化合成2-苯基喹啉衍生物.pdf

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1、２０１６年第２４卷合成化学Ｖｏｌ．２４，２０１６第８期，６８９～６９１ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙＮｏ．８，６８９～６９１·快递论文·相转移催化合成２-苯基喹啉衍生物倡谢庭辉，蒋筱莹，谢媛媛（浙江工业大学药学院绿色制药技术与装备教育部重点实验室，浙江杭州３１００１４）摘要：以喹啉（1）和取代苯肼（2a～2d）为原料，Ｋ２Ｓ２Ｏ８为引发剂，ＴＢＡＢ为相转移催化剂，乙腈为溶剂，经自由基１１３反应合成了４个２-苯基喹啉化合物（3a～3d，3d为新化合物），其结构经

2、ＨＮＭＲ，ＣＮＭＲ和ＨＲ-ＥＳＩ-ＭＳ表征。以3a的合成为模板反应，研究了引发剂，溶剂和反应温度对3收率的影响。结果表明：在最佳反应条件（1１．０ｍｍｏｌ，2１．２ｅｑ．，Ｋ２Ｓ２Ｏ８２．０ｅｑ．，ＴＢＡＢ０．２ｅｑ．，于室温反应４ｈ）下，3a～3d收率５４％～７２％。关键词：２-苯基喹啉；相转移催化；自由基反应；合成；工艺优化中图分类号：Ｏ６２５．６；Ｏ６２６．３２文献标志码：ＡDOI：１０．１５９５２／ｊ．ｃｎｋｉ．ｃｊｓｃ．１００５-１５１１．２０１６．０８．１６０３０Phase-trans

3、ferCatalyticSynthesisof2-PhenylquinolineDerivatives倡ＸＩＥＴｉｎｇ-ｈｕｉ，ＪＩＡＮＧＸｉａｏ-ｙｉｎｇ，ＸＩＥＹｕａｎ-ｙｕａｎ（ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｆｏｒＧｒｅｅｎＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓａｎｄＲｅｌａｔｅｄＥｑｕｉｐｍｅｎｔｏｆＭｉｎｉｓｔｒｙｏｆＥｄｕｃａｔｉｏｎ，ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ，ＺｈｅｊｉａｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ

4、３１００１４，Ｃｈｉｎａ）Abstract：Ｆｏｕｒ２-ｐｈｅｎｙｌｑｕｉｎｏｌｉｎｅｓ（3a～3d，3dｗａｓｎｅｗｃｏｍｐｏｕｎｄ）ｗｅｒｅｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｂｙｒａｄｉｃａｌｒｅ-ａｃｔｉｏｎｏｆｑｕｉｎｏｌｉｎｅ（1）ｗｉｔｈｐｈｅｎｙｌｈｙｄｒａｚｉｎｅｓ（2a～2d），ｕｓｉｎｇＫ２Ｓ２Ｏ８ａｓｉｎｉｔｉａｔｏｒ，ＴＢＡＢａｓｐｈａｓｅ-１１３ｔｒａｎｓｆｅｒｃａｔａｌｙｓｔａｎｄＭｅＣＮａｓｓｏｌｖｅｎｔ．ＴｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙＨＮＭＲ，

5、ＣＮＭＲａｎｄＨＲ-ＥＳＩ-ＭＳ．Ｅｆｆｅｃｔｓｏｆｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ，ｓｏｌｖｅｎｔｓａｎｄｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｏｎｙｉｅｌｄｏｆ3ｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ，ｕ-ｓｉｎｇｓｙｎｔｈｅｓｉｚｉｎｇ3aａｓｔｈｅｔｅｍｐｌａｔｅｒｅａｃｔｉｏｎ．Ｔｈｅｙｉｅｌｄｓｏｆ3a～3dｗｅｒｅ５４％～７２％ｕｎｄｅｒｔｈｅｏｐｔｉ-ｍｕｍｒｅａｃｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ（1１．０ｍｍｏｌ，2１．２ｅｑ．，Ｋ２Ｓ２Ｏ８２．０ｅｑ．，ＴＢＡＢ０．２ｅｑ．，ｒｅａｃｔｉｏｎａｔｒｔ

6、ｆｏｒ４ｈ）．Keywords：２-ｐｈｅｎｙｌｑｕｉｎｏｌｉｎｅ；ｐｈａｓｅ-ｔｒａｎｓｆｅｒｃａｔａｌｙｓｉｓ；ｒａｄｉｃａｌｒｅａｃｔｉｏｎ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ｐｒｏｃｅｓｓｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔ喹啉化合物是一类重要的杂环化合物，广泛Ｃ—Ｃ偶联反应是有机合成反应的研究热点［１－３］应用于医药、染料和冶金等诸多领域。尤其之一。该类反应大多需使用毒性较大的过渡金属［８］在医药领域，许多含喹啉骨架的化合物均表现出作催化剂，反应温度较高。如采用格氏反应，［９］良好的抗疟疾、抗肿瘤、抗炎和抗精神分裂

7、等药理过渡金属催化的Ｓｕｚｕｋｉ偶联反应及钴催化的［４－６］［１０］活性。此外，２-苯基喹啉衍生物还可与金属交叉偶联反应制备２-苯基喹啉类化合物。［７］配位形成配合物，显示出良好的电化学性能。为避免使用过渡金属催化剂，降低反应难度，收稿日期：２０１６-０１-２８；修订日期：２０１６-０６-１４基金项目：国家自然科学基金资助项目（２１５７６２３９）作者简介：谢庭辉（１９９１－），男，汉族，浙江台州人，硕士研究生，主要从事药物中间体绿色合成的研究。通信联系人：谢媛媛，教授，Ｅ-ｍａｉｌ：ｘｙｙｃｚ＠ｚ

8、ｊｕｔ．ｅｄｕ．ｃｎ—６９０—合成化学Ｖｏｌ．２４，２０１６１３本文以喹啉（1）和取代苯肼（2a～2d）为原料，７．４４（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ）；ＣＮＭＲδ：１５７．１，１３６．８，Ｋ２Ｓ２Ｏ８为引发剂，ＴＢＡＢ为相转移催化剂，乙腈为１２９．６，１２９．５，１２９．３，１２８．７（２Ｃ），１２８．５，１２７．５溶剂，经自由基反应合成了４个２-苯基喹啉化合（２Ｃ），１２７．３，１２７．１，１２６．２，１２５．５，１１８．９；＋物（3a～3d，3d为新化合物，Ｓｃｈｅｍｅ１），其结构ＥＳＩ